烯肟菌胺中间体缩合酯的热安全性研究

[目的]缩合酯是合成创制杀菌剂烯肟菌胺的重要中间体。研究了缩合酯的热安全性,为企业生产过程安全提供科学依据。[方法]采用动态差示扫描量热,以及差示扫描量热和绝热加速量热联合测试技术,研究获取缩合酯的热稳定性及分解动力学参数。[结果]缩合酯具有热敏性,起始分解温度为198.01℃,分解放热量为1940 kJ/kg;分解动力学研究表明,缩合酯热分解最大反应速率到达时间为8、24 h,对应的温度TD8、TD24分别为161.5、147.5℃。[结论]缩合酯具有热不稳定性,分解过程放热剧烈,失控后果严重;应用2种模拟方法所获得的动力学结果具有很好的一致性。

催化剂酸碱性与催化酯醛缩合性能的关系

以γ-Al_(2)O_(3)和SiO_(2)为载体,采用浸渍法引入不同含量Na^(+)、K^(+)和Cs+碱金属离子,制备了一系列酯醛气相缩合催化剂。利用XRD、BET、NH3-TPD和CO_(2)-TPD对催化剂的结构和表面酸、碱性进行了表征,并以丙酸甲酯与甲醛为原料,考察了其催化酯醛气相缩合反应性能。结果表明,在0.2 MPa、370℃和质量空速为1.2 h^(-1)的条件下,以10%(以载体SiO_(2)质量为基准,下同)Cs/SiO_(2)为催化剂时,丙酸甲酯转化率最高(41.03%),甲基丙烯酸甲酯选择性为99.20%。在有丰富碱活性中心的前提下,催化剂表面弱碱性位点含量与其催化酯醛气相缩合反应性能呈正相关关系,催化剂表面酸性位点和中强碱性位点的存在会导致催化剂催化活性和选择性的降低。

改性松香-缩合单宁酯的制备及性质(英文)

在微波辐照下,以吡啶作催化剂,通过缩合单宁与改性松香酰氯的O-酰化反应,以改性松香和不同级分或树种的缩合单宁为原料,合成了一系列改性松香-缩合单宁酯。利用UV、IR、TG-DTA和元素分析等方法对目标产物进行了分析和表征,并测试了它们的抗氧化性及其钠盐的表面活性。结果表明,改性松香-缩合单宁酯的油溶性普遍好于缩合单宁,在花生油中表现出良好的抗氧化性,且去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯的抗氧化性能最佳。改性松香-缩合单宁酯的钠盐比缩合单宁的钠盐具有更优良的表面活性,其降低表面张力能力强弱顺序为:HR-WT钠盐>HR-ET钠盐>DR-ET钠盐>DR-WT钠盐>DHA-WT钠盐≈DHA-MET钠盐>DHA-ET钠盐>ET钠盐;不同松香改性产物钠盐的表面张力和临界胶束浓度有一定差异,但差别不大,其中氢化松香改性产物钠盐的表面活性最好,歧化松香改性产物钠盐的表面活性次之,去氢枞酸改性产物钠盐的表面活性最差。改性松香-缩合单宁酯钠盐对苯的乳化力都超过了60min,具有很好的乳化能力。改性松香-缩合单宁酯钠盐起泡比顺序为:氢化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐>歧化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐>去氢枞酸-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐>去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯钠盐>毛杨梅树皮缩合单宁钠盐。

克莱森酯缩合反应中碱性试剂作用的探讨

在详细分析克莱森酯缩合反应历程的基础上,根据有机化学学科建立的Br6nsted酸碱共轭理论及详实可靠的实验结果,阐明了碱性试剂在克莱森酯缩合反应的不同阶段所发挥的不同作用.

交叉Claisen酯缩合反应制备淀粉/纤维素基微孔滤膜

将自制醋酸酯淀粉(SA)混合醋酸纤维素(CA)后溶于丙酮溶剂中,在交联剂柠檬酸三丁酯(TBC)和催化剂乙醇钠(SE)的作用下进行交叉Claisen酯缩合反应,然后使用相分离法制备出了淀粉/纤维素基微孔滤膜.制备的微孔滤膜使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-衍射(XRD)、热重(TGA)、扫描电镜(SEM)、杯式超滤器等进行测试和表征.结果表明,在该体系下自制SA可以更好地溶解并发生交联反应,SA和CA与TBC之间有效发生了交叉Claisen酯缩合反应,该反应还可以极大地降低SA的结晶度,制备的微孔滤膜在200℃以下具有良好的热稳定性能和力学性能,滤膜具有丰富的海绵状微孔结构,平均孔隙率在70%～80%之间,对实验室配制的恶臭假单胞菌液的截留率最高达到95%.

油脂化学反应(Ⅴ)-酯交换与酯缩合反应

酯基是油脂的重要功能团,其可参与的反应众多。本文简要介绍了有关脂肪酸酯的酯交换、酰基转移、酯缩合及氨解反应,并针对性地对各自反应机理做了较为详细的讲解,以便于对比参考。

乙酸乙酯酯缩合法合成乙酰乙酸乙酯的热力学分析

用Benson基团贡献法和Joback法对乙酸乙酯酯缩合法生成乙酰乙酸乙酯反应的焓变,吉布斯自由能和反应平衡常数进行了计算与分析。结果显示,在25～240℃内,反应的焓变均为正,说明此反应为吸热反应,随着反应温度的升高吸热量减少;反应的吉布斯自由能一直为正,理论上是不能自发进行的;该反应的平衡常数很小,但是随着温度的升高,平衡常数相应有所增大。要使反应顺利进行需加入适当的催化剂,而为了提高反应的转化率,可以采取升高反应温度,或在反应过程中移走生成物的手段使反应不断向所需方向进行。

δ-癸内酯的合成

采用廉价易得的己二酸二甲酯为原料 ,用金属钠在甲苯中进行Dieckmann酯缩合 ,加入DMF为溶剂在 80～ 85℃直接与溴代正戊烷反应生成 2 戊基 2 甲氧酰基环戊酮 (Ⅰ ) ,经过脱羧反应和Beayer-Villiger氧化反应得到δ 癸内酯 (Ⅲ ) ,产品纯度为w(δ 癸内酯 ) >98% (GC法 ) ,香气纯正。反应总产率达 48%。列出了各中间体的IR数据 ,最终产品由FT -IR、1

三氟乙酰乙酸乙酯的合成

乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯(摩尔比为3∶1)在乙醇钠作用下进行克莱森酯缩合反应,得到三氟乙酰乙酸乙酯。反应在50℃下进行5h,以过量的乙酸乙酯与生成的乙醇共沸除掉乙醇,使反应进行完全。除掉溶剂后减压蒸馏得产品,收率75.9%。

1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮的合成

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料,经交叉Claisen酯缩合反应合成2-氧代丁二酸二乙酯钠盐,用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应制得苯腙,再经闭环、酸化可制得1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确认合格。

1H-3-正丙基-5-吡唑羧酸乙酯的合成

2-戊酮和草酸二乙酯在醇钠溶液中发生 Claisen酯缩合反应 ,制得的δ-庚酮酸乙酯 -β-烯醇钠盐收率为 69.2 % ,该钠盐与水合肼及硫酸肼反应制得 1 H- 3-正丙基 - 5 -吡唑羧酸乙酯 ,粗产品收率为 1 0 0 % .通过正交实验及单因素实验研究了反应的较佳合成工艺条件 ,用红外光谱对产品进行了结构鉴定 .

5-甲基-3,5-二乙酯基环戊-2-烯-2-羟基-1-酮的合成

5 甲基 3,5 二乙酯基 环戊 2 烯 2 羟基 1 酮是合成香料化合物3 甲基 2 羟基 环戊 2 烯 1 酮的一个重要中间体,其合成主要原料为丙酸乙酯、草酸二乙酯和丙烯酸乙酯.Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的适宜条件为:以DMF为溶剂,反应温度80℃,反应时间7h,n(2 甲基 3 羰基 丁二酸二乙酯(Ⅰ))∶n(丙烯酸乙酯)=1∶1.8,收率达62.50%.产物经红外光谱鉴定,证明结构正确.

乙酰乙酸乙酯制备实验的改进

乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料,然而传统的大学有机化学实验教材中的制备方法,存在产品收率不高和制备钠砂的过程安全性差的缺点。改进制备方法,直接以醇钠(甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钠)代替钠砂作为催化剂,在较温和的条件下进行反应,并改进蒸馏的方法。结果显示乙酰乙酸乙酯的收率可达到55-74%,均优于教材的实验结果。

探索合成乙酰乙酸乙酯最佳条件

以苯作为溶剂制备乙酰乙酸乙酯,考察反应时间、溶剂用量对反应产率的影响,结果表明,在最佳反应条件下,产率最高可达到一个新的水平56.2%。

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料 ,经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草酰乙酸乙酯 .讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响 .得出较佳工艺条件为∶n(乙醇钠 )∶n(乙酸乙酯 )∶n(草酸二乙酯 ) =1 .0 2∶1 .0 2∶1 .0 0 ,乙醇钠浓度为 1 9.5 % ,反应时间为 4h ,产率为 76% .用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应可制得 1 苯基 3 羧酸乙酯 5 吡唑啉酮 .产物的结构经红外光谱分析确认 .

赤霉素A_3甲酯-3-酮与低级醇在中性条件下的共轭加成和逆克莱森反应

报道了赤霉素A3 甲酯 3 酮与低级醇在中性和无催化剂条件下发生立体专一的共轭加成和逆克莱森酯缩合反应 .发现乙醇在反应条件下只形成共轭加成产物而甲醇的反应则形成可分离的共轭加成和逆克莱森酯缩合产物 .对反应进行了氘同位素标记实验 。

2-氟丙二酸二甲酯的绿色合成工艺

开发了以碳酸二甲酯(DMC)和氟乙酸甲酯(FMA)为原料合成2-氟丙二酸二甲酯(FMM)的新工艺,研究了叔丁醇钾(C4H9OK)、叔丁醇钠(C4H9ONa)、甲醇钠(CH3ONa)、甲醇钾(CH3OK)和钠氢(NaH)等不同种类的碱对该克莱森酯缩合反应的催化活性,探讨了杂质生成的机理,并通过单因素实验和正交实验考察了物料配比、反应温度、物料滴加时间、碱的用量等因素对反应的影响。结果表明,当n(FMA):n(DMC):n(CH3ONa)=1:4:1.05,反应温度80℃,物料滴加时间3.0h时,反应的收率为71.0%,产品纯度为99.2%。

头孢噻肟钠缩合工艺探讨

本文对头孢噻肟钠合成过程的主反应缩合工艺进行了探讨研究，在不严重影响产品收率、质量的前提下，通过缩合反应原料及工艺条件的改变，达到了后处理无工艺废水产生的缩合反应新工艺路线。该工艺路线是头孢噻肟钠合成的绿色反应通道，它更能体现清洁生产思想，在环保方面具有广泛的前景。

线上线下混合式教学结合翻转课堂进行酯缩合反应的教学

采用"线上线下混合式教学"开展有机化学课程的教学工作,利用APP "学习通"将在线课堂教学和线下讲授相结合。以知识点酯缩合反应的教学为例,介绍了该教学模式的实施过程和教学效果。实践结果表明,线上线下混合式教学与翻转课堂相结合的教学模式,能够拓展化学专业学生知识面,提升学生的自主学习能力和学习的积极性,取得了较好的教学效果。

纤维素/淀粉基生物可降解塑料膜的制备与表征

将自制醋酸酯淀粉(SA)和醋酸纤维素(CA)溶于丙酮溶剂中,在柠檬酸三丁酯(TBC)为交联剂的作用下进行交叉克莱森酯缩合反应,制备出了淀粉基材料含量不同的生物可降解塑料薄膜,制备的可降解塑料薄膜使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-衍射(XRD)、热重(TGA)、扫描电镜(SEM)等进行表征。结果表明,SA在该体系下可以有效溶解并发生交联反应,在组分SA C∶A质量比为1 1∶的条件下制备出了性能良好的可降解塑料薄膜;随着组分中SA含量的增加,膜的力学性能有所下降,而土壤堆埋降解速率却有所增加;制备的可降解塑料薄膜具有良好的力学性能、热稳定性能和易降解性能,以组分SA∶CA质量比为1∶1的可降解塑料薄膜为例,其拉伸应力达到11.13 MPa,弹性模量为214.29 MPa,最高热稳定温度为250℃,120 d土壤堆埋生物降解率接近50%。