AB_3型超支化聚(酰胺-酯)的合成及缩聚动力学研究

采用丁二酸酐、三羟甲基氨基甲烷为主要原料 ,在冰水浴条件下 ,合成AB3型单体 ,然后进行熔融缩聚制得超支化聚 (酰胺 酯 ) ,没有出现凝胶现象 .采用Fourier变换红外谱仪 (FTIR)、粘度测试、端基分析等方法对其结构、特性粘数进行了表征 .同时对AB3型超支化聚 (酰胺 酯 )的缩聚反应动力学进行了研究 ,得出了130℃、14 0℃和 15 0℃时的缩聚反应速率常数 ,并进一步得出了缩聚反应活化能 .实验结果证明缩聚过程为自催化过程 。

PEN-PET共缩聚动力学研究

研究了PEN-PET共缩聚动力学以及添加膜用二氧化硅的影响 ,首次得出了该反应体系的活化能数据。在小试研究的基础上进行了工业化试产 。

磷酸－铵脱水缩聚动力学

本文研究了化学纯ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４、农用磷铵及在二者中添加ＺｎＳＯ４·７Ｈ２Ｏ的脱水缩聚动力学，并用纸色谱法分析出了缩聚产物中聚磷酸盐的组成。实验结果表明，农用磷铵的脱水缩聚较纯磷铵的脱水缩聚容易进行。

长链聚酰胺酸的缩聚动力学研究

以长链二胺 4,4 -二 (4 -氨基苯氧基 )二苯砜 (BAPS)为单体 ,在N ,N -二甲基甲酰胺 (DMF)中分别与3种二酐于室温下反应 ,合成了 3种长链聚酰胺酸 (PAA)。利用GPC研究了PAA相对数均聚和度 ( Xn)及其分布随缩聚时间的变化关系。结果表明 :该反应为自催化逐步缩聚反应 ,反应级数为三级 ;在初始阶段 ,缩聚速率常数随二酐电子亲和性 (EA)的递增而增加。

尼龙-1010前期缩聚动力学

研究了尼龙 10 10盐敞开系统熔融缩聚的前期动力学 .结果表明 ,癸二胺挥发程度低 ,敞开系统熔融缩聚工艺可行 ,其动力学符合拟不可逆二级反应机理 ,活化能为 82 7kJ·mol-1,尼龙 10 10缩聚速率远比密闭体系的尼龙 6 6快 .

共聚型磷系阻燃聚酯聚合反应动力学及其性能

为探究共聚型磷系阻燃聚酯的反应规律及其影响因素,以2-羧乙基苯基次磷酸(CEPPA)为阻燃剂制备不同磷含量的阻燃共聚酯,建立了聚酯反应动力学模型并分析其影响因素。借助红外光谱仪、差示扫描量热仪、热失重测试仪、极限氧指数仪、锥形量热仪对聚酯的结构及性能进行测试与分析。结果表明:随着CEPPA质量分数的增加,缩聚反应活化能逐渐增大,最高增加至106.83kJ/mol;聚合物的玻璃化转变温度、熔点均呈下降趋势;阻燃剂中磷元素以共价键形式共聚到PET分子链中,抑制了分子链的结晶;当磷含量为1%时,阻燃共聚酯的极限氧指数达到31%,引燃时间明显延长,最大热释放速率降低了24%,阻燃效果显著。

高分子化学缩聚反应教学中若干问题的探讨

高分子化学缩聚反应教学中有几个比较容易困扰学生的问题,如基团数比(r)值的含义、聚酯化线形平衡缩聚动力学方程的推导与应用等,本文结合多年的教学实践经验,对这些问题进行了探讨和梳理,可为同行教学和学生学习提供一定的参考。

聚苯撑醚砜缩聚过程的研究

本文报导了聚苯撑醚砜碱法缩聚动力学的研究。首先合成了有关的单体及二聚体的模拟化合物,然后进行了反应速率常数的测定。其结果是:(1)两组带有取代基的苯衍生物相互作用时,其反应速率常数等于不带取代基的苯衍生物和带取代基的反应速率常数以及取代基组成相反的另一组速率常数的乘积。(2)对于聚苯撑醚砜缩聚反应必须采用多个反应速率常数来计算动力学过程。

平均官能度与聚合度的关系及其在高分子设计中的应用

用平均官能度和聚合度控制方程 :Xn =l/ [l -Pa(f/ 2 ) ]控制数均聚合度用途性广 ,从线形缩聚体系可推广到体形缩聚体系 ;该方程可用于体形 (或分支型 )