缩酮保护的聚甲基丙烯酸羟乙酯的部分水解

以十二烷基三硫代碳酸酯为链转移剂调控缩酮保护的甲基丙烯酸羟乙酯(DHEMA)的可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,得到缩酮保护的聚甲基丙烯酸羟乙酯(PDHEMA),用核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了确证。在弱酸性(pH 5)条件下水解PDHEMA,收集不同水解时间的产物,用1H NMR谱和紫外分光光度计测定产物的水解程度,结果表明水解程度随时间的延长而增大,PDHEMA逐渐由疏水性转变为亲水性。

(R)-环氧丙醇的制备

(R)-环氧丙醇1是旋光性甘油衍生物和氨基丙醇类药物等有机合成和药物合成的重要试剂。对1虽然有文献提出可由丙烯醇不对称环氧化制备,但很难得到光学纯的产品。我们参考有关文献,用廉价的 D-甘露醇为原料,通过缩酮保护,氧化断链,还原,磺酰化,水解,环化等6步反应制得光学纯(R)-环氧丙醇。反应式如下:

Beckmann裂解反应在天然产物Fumagillin和Ovalicin前体及衍生物全合成中的应用

以Hajos酮为原料,经环氧化、酸催化开环、烷基化(或酰基化)仲羟基、一步立体选择性氢化/缩酮保护等反应,方便地在双环适当的位置引入烷氧基,再应用PCl5/2,6-二甲基吡啶/CH2Cl2进行Beckmann裂解反应,将五员环开环生成相应的烯-腈化合物,高收率地合成了Fumagillin和Ovalicin前体及衍生物3-[1-烷氧基-5,5-(1,2-亚乙二氧基-5-甲烯基)环己基丙腈(7a^7d)和2-甲氧基-3-丙腈-4-甲烯基环己酮(8a),并构建其重要的手性环状骨架。化合物的的结构经NMR,IR和MS确证,其中8a为未见文献报道的新化合物。

克林霉素磷酸酯的合成工艺

以盐酸林可霉素为原料先合成克林霉素醇合物,克林霉素醇合物经选择性羟基保护、磷酰化、水解脱保护、精制得克林霉素磷酸酯。改进后的工艺原料易得,反应条件温和,生产周期短,成本低,总收率达82.5%,适于工业生产。

厚朴粗提物中和厚朴酚与厚朴酚的分离纯化

目的从厚朴粗提物中分离纯化和厚朴酚与厚朴酚。方法将厚朴酚两羟基用缩酮保护,再用正己烷重结晶分离纯化。结果一步反应分离得到和厚朴酚与厚朴酚,其纯度大于95%,总提取率为82%。结论所用方法简便易行,可放大生产。