Keggin型缺位杂多酸盐Na_7PW_(11)O_(39)的合成、表征及热稳定性研究

Na2HPO4·12H2O和Na2WO4·2H2O在pH=4.8,恒温358 K的水溶液中反应得到Keggin型缺位杂多酸盐Na7PW11O39.元素分析,红外光谱,紫外光谱,热重-差热分析,原位升温XRD,31P核磁共振等的研究表明:合成样品的分子式为Na7PW11O39.11H2O.

稀土缺位杂多酸配合物的结构及其性质研究

缺位多酸化合物作为一类并不多见的无机多齿大配体,在与稀土金属离子配合后表现出良好的光学性能和催化活性.笔者在调研相关文献的基础上,综述了稀土金属缺位杂多酸配合物的基本特征,在反映配合物的结构与其性质的关联上,得到一些有价值的信息.

三缺位Keggin型磷钨杂多酸盐高选择性催化氧化环己烯

利用三缺位Keggin型杂多酸[A-α-PW9O34]9-和{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}9-的四丁基铵盐为催化剂,H2O2为氧化剂,催化环己烯氧化反应.考察了反应时间、H2O2与环己烯的摩尔比和催化剂的用量等因素对反应的影响.结果表明,在1,2-二氯乙烷为10 mL、H2O2(质量分数30%)与环己烯的摩尔比为2、反应温度为35℃、反应时间为6 h和[(C4H9)4N]9[A-α-PW9O34]为催化剂的条件下,环己烯氧化反应的转化率为55%,主要产物是环氧环己烷,其选择性达99%以上;而以[(C4H9)4N]9{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}为催化剂时,环己烯氧化反应的转化率为17%,主要产物是2-环己烯-1-酮,选择性达99%以上.

负载缺位钨硅酸的有机无机复合光致变色薄膜

采用sol-gel技术,利用缺位杂多酸中氧原子不饱和性,将Keggin结构缺位杂多酸盐SiW11以共价键结合到SiO2网络上,制备了SiW11／SiO2／PVA复合薄膜．IR光谱表明,SiW11在基体中基本保持Keggin结构,与SiO2网络上形成了W-O-Si共价键．由于W-O-Si键的生成,造成Keggin结构SiW11产生一定的形变．此薄膜在紫外光照射下变蓝,具有较好的光致变色性质．

第四周期过渡金属钨磷杂多酸盐的合成及表征(C)

合成了Keggin型缺位取代杂多酸盐 (Na5PW11Z(H2 O)O39,Z =Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn ,以下简称PW11Z)催化剂。通过ICP、IR、UV等表征手段对催化剂进行了表征。元素分析结果表明 ,各缺位取代杂多酸盐的计量式为Na5PW11Z(H2 O)O39。IR光谱表明 ,取代型杂多化合物仍保持Keggin型骨架结构。而且 ,除了Na5PW11Ni(H2 O)O39以外 ,其余化合物的P—O键吸收峰发生劈裂 ,其劈裂强度为PW11Cu >PW11Zn >PW11Mn >PW11Fe >PW11Co。Mo =O键的振动向低波数位移。UV表征结果表明 ,由于过渡金属的引入 ,相对于Keggin型杂多酸H3PW12 O4 0 ,取代产物的紫外可见吸收峰向紫外方向位移 ,但位移强度不大 ,基本有与H3PW12 O4 0 中Mo =O键的ππ 跃迁大致相同的吸收。

Keggin型缺位磷钨杂多阴离子的电化学性质及电催化还原过氧化氢

循环伏安实验显示,缺位磷钨杂多阴离子PW11O37-9的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上有两对可逆的还原-氧化波.第一对波的电荷迁移数为1.4,有2个质子参与反应;第二对波的电荷迁移数为1.0,参加电极反应的质子数为1.根据峰电流与电位扫描速率平方根的关系得到PW11O37-9在0.1mol·L-1NaOAc+HOAc溶液中的扩散系数Do为3.54×10-6cm2·s-1.交流伏安和交流阻抗实验表明,PW11O37-9的电极过程包含吸附和脱附步骤,第一对波的电荷迁移阻抗较大,第二对波的较小,对应的交换电流密度i0分别为4.6×10-5和6.7×10-4A·cm-2.PW11O37-9电极过程的可逆性及其缺位特性使它对H2O2的还原有显著的电催化作用,因此有望用于有机物的氧化和降解.同时,还提出了一个相关的电催化机理.

环己醇合成环己酮的工艺研究

制备的单缺位杂多酸盐作为催化剂催化环己醇合成环己酮,当相转移催化剂为四丁基溴化铵时,环己酮的收率较高。实验考察了反应时间、反应温度、双氧水用量、催化剂用量和四丁基溴化铵用量对环己酮收率的影响。对反应进行优化,获得了适宜的反应条件(以0.045 mol环己醇计):反应时间4 h,反应温度80℃,n(H2O2)∶n(环己醇)=6.5∶1,催化剂0.3 g,四丁基溴化铵0.045 g。在此条件下,环己酮的收率达97%以上。