荧光染料罗丹明衍生物的改进合成与光谱性质研究

在改进的实验条件下,通过引入不同的官能团对罗丹明的底环结构进行修饰,合成了4种罗丹明衍生物;与传统的合成方法相比,该实验方法反应时间短,反应产率高,反应温度低.并研究了取代基种类和溶剂极性对吸光性能、荧光性能的影响规律.

母环氨基修饰罗丹明衍生物的结构、热力学性质及其光谱的理论研究

采用DFT/B3LYP方法对3种母环氨基修饰的罗丹明类衍生物的结构进行了全优化,得到此3种化合物的基态和激发态的结构参数、振动光谱、前线分子轨道能量等相关数据,并在基态和激发态几何构型优化的基础上,用TD-DFT方法计算了其气相吸收光谱及发射光谱,全面分析了结构特征对热稳定性、前线分子轨道及光谱性质的影响。结果表明:化合物a末端氨基的扭转运动程度最低,化合物b相对于化合物a,分子共轭及平面程度提高,末端氨基的扭转运动程度增大,气相最大吸收波长及最大发射波长红移,且计算分子中最大发射波长最长,热稳定性最低。化合物c在计算分子中共轭及平面程度、热稳定性、HOMO能量最高,能隙最低,气相最大吸收波长最长。但相对于化合物b末端氨基的扭转运动程度增大,最大发射波长蓝移。

基于罗丹明衍生物的Fe^(3+)荧光探针研究

为建立一种高选择性的Fe3+荧光探针测定Fe3+含量,设计并合成了一种罗丹明衍生物(探针1)用于Fe3+含量的测定.结果表明:在pH 6.00的V水∶V乙醇=1∶1的溶液中,荧光探针显示微弱荧光,当向其中加入Fe3+后,在580 nm处荧光增强,探针对Fe3+显示了较高的选择性.除Al3+和Ni2+对Fe3+的测定有干扰外,其他碱金属、碱土金属和过渡金属均不干扰探针1对Fe3+的测定.该探针对铁离子的线性响应范围是8.0×10-6～1.0×10-3mol/L,检测下限是2.4×10-6mol/L.该探针用于中药材怀菊花、怀牛膝中Fe3+的测定,测量结果令人满意.

罗丹明衍生物在传感分析化学中的应用

本文综述了近年来罗丹明类染料在传感分析化学中的应用,罗丹明类染料稳定性好、分析对象广、灵敏度高,且可通过改进染料的分子结构和优化反应条件来改善部分体系选择性较差的缺陷,从而使其在分析化学中具有广阔的应用前景。

罗丹明衍生物/Er^(3+)复合荧光探针对温度的响应

通过罗丹明6G和二亚乙基三胺反应制备了一种罗丹明衍生物(ABDO),利用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了稀土金属Er与ABDO构成的ABDO-Er配合物随温度变化的趋势.系统考察了ABDO-Er配合物在恒温水浴中的稳定时间,对比分析了ABDO-Er配合物、ABDO及罗丹明6G的荧光强度随温度变化的趋势.结果表明,ABDO-Er配合物对温度具有线性响应,可用于监测环境温度的变化.

罗丹明衍生物合成新方法

以N ,N -二乙基间氨基苯酚 ,对羧基苯甲醛为原料 ,合成了两种新的罗丹明衍生物 ,这种合成方法获得的产物单一 ,避免了在罗丹明染料通常的合成工艺中产生 5 ,和 6 ,位异构体混合产物 ,减少了繁琐的分离纯化工序 ,降低了制备成本 ,该合成方法操作简便 ,产率优良 (总收率≥ 90 % )。

基于罗丹明衍生物的金属离子荧光探针的研究进展

文章系统阐述了近年来罗丹明衍生物作为荧光探针在金属离子检测方面的新进展,并展望了这类重金属荧光探针的发展趋势和应用前景。

罗丹明-三嗪衍生物的合成及探针性质

在控制反应温度的条件下,用罗丹明B酰肼(或罗丹明B乙二胺)选择性分步取代三聚氯氰环上的活性氯,合成了系列罗丹明-三嗪衍生物.考察了不同取代获得的衍生物的探针识别性能,发现所制备的衍生物能高灵敏、高选择性地识别Al3+,Cr3+或Cu2+离子,是一类性能良好的金属离子荧光和比色增强型探针.

一种增色检测铜离子的新型罗丹明B衍生物探针

合成了一种新型罗丹明B衍生物,(5-醛基吡咯-2-酸乙酯)罗丹明B酰肼西夫碱(RHPS)。在含30%乙腈的Tris-HCl缓冲溶液(pH=7.0)中,该探针本身无色,加入铜离子后溶液很快变为粉红色,而对其它金属离子如铁、汞、铅和镁等都没有明显响应。该探针与铜离子的结合是一个可逆过程,因此可应用于环境中铜离子的快速实时检测,线性范围为1.0×10-7～6.0×10-6mol/L,检出限达1.2×10-8mol/L。

苯基乙酰丙酮-罗丹明B衍生物的合成及对Fe^(3+)离子的识别性质研究

通过罗丹明内酰胺与苯基乙酰丙酮一步缩合反应得到结构简单的席夫碱型罗丹明B衍生物,结构经X-ray单晶衍射、NMR、MS以及元素分析表征。在目标化合物的乙醇-水缓冲溶液中,加入Fe3+后能诱导罗丹明基团螺环结构开环,形成1:1的金属配合物,同时观察到显著的荧光增敏和吸收增强并具有较高的选择识别性能。电化学,色谱及光谱分析证实了配合物的形成。竞争实验显示识别响应为可逆过程。

荧光素及罗丹明类衍生物荧光探针及其应用

文章综述了荧光素类衍生物及罗丹明类衍生物荧光探针及其应用。

基于罗丹明B衍生物的Pd^(2+)探针的合成与应用

以罗丹明B衍生物和8-喹啉甲酸为原料制备了一种离子比色探针(RC),并将该新型比色探针用于识别金属离子。实验表明,探针RC在甲醇-水溶液中可以快速识别Pd^(2+),Pd^(2+)的加入使探针RC溶液的颜色由无色变为粉紫色,可以实现对Pd^(2+)的裸眼识别。紫外可见光谱研究表明,探针RC对Pd^(2+)表现出较高的选择性和灵敏度,并具有良好抗干扰能力,在569 nm处的最大吸光度在0.10-20μmol·L^(-1)范围内对Pd^(2+)浓度呈现良好的线性关系,检测限为0.056μmol·L^(-1),该探针实现了对Pd^(2+)的比色分析和定量检测。

光谱法研究1,3-硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物对Fe^(3+)的探针性能

利用硫杂杯[4]芳烃衍生物与罗丹明乙二胺发生酰化反应,合成了2个具有双罗丹明基团的1,3-硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物。在实验条件下,衍生物与Fe3+均能形成1∶1配合物,配合物的形成诱导了衍生物分子中罗丹明基螺环开环,而表现出良好的荧光和比色探针性能。1,3-硫杂杯[4]罗丹明酰胺-2,4-酯对Fe3+的选择性高于1,3-硫杂杯[4]罗丹明酰胺-2,4-酸。光谱法考察了探针对Fe3+响应的分析特征,测定了合成样品。

胡椒醛-罗丹明B衍生物荧光探针的合成及其对Cu^(2+)的识别

设计并合成了一种未曾报道的胡椒醛-罗丹明B衍生物荧光探针,并将其用于识别金属铜离子。研究表明,在pH为7.4的Tris-HCl缓冲溶液中,在乙腈/水的溶液体系中,探针为无色且无明显荧光强度;Cu2+的加入使得探针螺环打开体系共轭增加,溶液由无色变为粉色,且在578 nm处出现强的荧光响应,说明该探针可识别Cu^(2+)。相同条件下,通过与多种金属离子对比,发现该探针对Cu2+识别具有高选择性。在0~2.8μmol/L范围内,Cu^(2+)浓度与荧光强度呈现良好的线性关系。

基于罗丹明B衍生物的Hg^(2+)选择性荧光探针的合成及性质

通过席夫碱缩合反应将呋喃环和噻吩环分别引入罗丹明B母体,设计、合成了2例对Hg2+具有选择性识别作用的新型荧光探针RB-OO和RB-OS,探针结构通过核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)及飞行时间质谱(TOF-MS)进行表征,并进一步研究这2例探针与Hg2+作用前后光谱性质的变化。结果表明:随着Hg2+的加入,RB-OO和RB-OS均产生了荧光增强的现象,并伴随着色度上的变化,可以应用于裸眼识别。2例探针与Hg2+作用均可以可逆地选择性识别Hg2+,不受其他阳离子干扰。由于Hg2+的嗜硫性,RB-OS对Hg2+具有更快的响应速度和更高的灵敏度。

胰蛋白酶催化罗丹明110双酰胺衍生物荧光酶联免疫吸附方法检测桔青霉素

桔青霉素(citrinin,CIT)是一种广泛污染玉米、大米等农作物,且对人和动物具有肾毒性、致畸性等毒害的真菌毒素。目前的国家标准检测方法中,需要先用免疫亲和柱或固相萃取柱净化,再用配荧光检测器的高效液相色谱仪测定,需要专业的大型仪器和检测场所。因此,有必要开发一种更简便、灵敏的方法用于谷物中CIT的检测。该实验构建了一种胰蛋白酶催化的荧光酶联免疫吸附方法用于玉米中CIT的检测。该方法利用胰蛋白酶催化罗丹明110双酰胺荧光衍生物裂解产生荧光,以及CIT和胰蛋白酶-CIT与CIT抗体的竞争结合关系,通过记录竞争抑制率B_(0)与CIT浓度的变化关系,从而实现对玉米中CIT的定量检测,可用方程y=18.606 lnx-18.713(R^(2)=0.992),定量范围为12.5~400 ng/mL,通过检测4个不同CIT含量(0.22~3.5 mg/kg)的玉米样本,结果显示该方法的加标回收率为90.10%~110.58%,批内、批间的变异系数为3.65%~14.08%,该研究所构建的荧光酶联免疫吸附方法适用于玉米中不同浓度的CIT快速、灵敏定量检测。

间苯二甲酸-罗丹明B衍生物的合成及对Fe^(3+)的识别

设计并合成了一种新型罗丹明B衍生物荧光分子探针RBA,研究了其光谱性能及对Fe3+的识别作用。结果表明:RBA在三羟甲基氨基甲烷—盐酸缓冲溶液和乙醇/水溶液形成的混合介质中,对Fe3+有高选择性、高灵敏性的荧光检测。在pH为7.0,553/576 nm条件下,随着Fe3+的浓度递增,RBA荧光强度呈现显著线性增强。其荧光增强主要是由于Fe3+诱导了分子中的酰胺闭环结构发生开环,导致分子结构的共轭程度增大。此外,RBA对其他常见金属离子Cu2+,Ag+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Na+,K+,Mg2+,Ba2+,Mn2+,Co2+,Ni2+和Pb2+等的硝酸盐溶液几乎不引起紫外-可见光谱和荧光光谱变化。

罗丹明6G衍生物-谷胱甘肽荧光探针测定水中Hg^(2+)

在罗丹明6G衍生物(Rh6G2)中引入谷胱甘肽(GSH),制备了一种荧光探针Rh6G2-GSH,并基于其与Hg^(2+)识别时可发生荧光强度及吸光度的变化,分别采用荧光分光光度法和紫外-可见分光光度法测定水中Hg^(2+)的含量。在由体积比为1∶1的4-羟乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)溶液和甲醇混合而成的缓冲溶液(pH 7)中加入Rh6G2和GSH,通过自组装反应合成荧光探针Rh6G2-GSH,将其加入到水样中,分别在优化的两种方法的仪器工作条件下测定。结果显示:荧光探针可在较宽的酸度范围内(pH 7~12)识别Hg^(2+),且受常见金属阳离子干扰小;两种方法制作的标准曲线的线性范围分别为2.5×10-5~2.5×10-4 mol·L-1和5.0×10-5~2.5×10-4 mol·L-1,检出限分别为1.39×10-9 mol·L-1和4.07×10-7 mol·L-1;对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,两种方法所得的回收率分别为95.1%~120%和94.8%~100%,测定值的相对标准偏差(n=5)分别为0.46%~2.4%和0.15%~3.4%。采用四极杆-飞行时间质谱仪对荧光检测机理进行探究,发现Rh6G2-GSH在与Hg^(2+)进行不可逆的结合后,会进一步发生水解,生成一种荧光强度更高的有机酸。

罗丹明型荧光探针的合成及对Hg^(2+)的识别

本文以罗丹明B-酰肼和2-氯-3-喹啉醛经缩合反应得到新型的罗丹明B衍生物3,其结构经1H NMR,MS,元素分析表征。通过荧光光谱法研究了目标物3在CH3CN-H2O溶液中与金属离子的识别特性。结果表明:目标物3可作为荧光探针选择性识别Hg2+,识别过程是不可逆的。

罗丹明类荧光探针分子在细胞内Cu^(2+)可视化成像检测中的应用

目的:建立一种高效化学发光法,考察以罗丹明衍生物L为探针分子,高选择性实现细胞内Cu2+的可视化成像分析。方法:Hela细胞在37℃1μmol/L CuCl2的磷酸盐缓冲溶液(phosphate-buffered saline,PBS)中培养1 h后;同一温度下,在含有20μmol/L探针分子L的PBS溶液中培养30min后测试。结果:探针分子能够实现对细胞内Cu2+的可视化成像分析。结论:本方法探针分子容易制备,样品处理简单,分析速度快,可实现结果的可视化观测。