罗丹明酰肼在盐酸溶液中对20钢的缓蚀及腐蚀荧光监测作用

目前,对酸性介质中具有荧光监测功能缓蚀剂的研究鲜见报道。采用罗丹明B与水合肼反应制备了罗丹明酰肼(RHBH)化合物,通过失重法、电化学阻抗法、动电位极化法研究了RHBH在0.5 mol/L HCl溶液中对20钢的缓蚀作用,采用荧光分析法考查了RHBH对0.5 mol/L HCl溶液中Fe3+的荧光检测效果。结果表明:RHBH对20钢具有良好的缓蚀作用,在其表面的吸附满足Langmuir校正吸附模型;RHBH为混合抑制型缓蚀剂;RHBH对Fe3+具有很好的荧光识别作用,可以用于酸洗过程中腐蚀的实时监测。

罗丹明6G酰肼上/下转换发光性能与次氯酸根的检测

以罗丹明6G衍生物--罗丹明6G酰肼(R6GH)为分子探针,研究了其在甲醇/水混合溶剂中的上/下转换发光性能及其在次氯酸根检测方面的应用。除了传统的524 nm激发下的荧光发射之外,还发现这一分子探针体系在650 nm激发下会呈现出峰值在728 nm的荧光发射,以及在835 nm脉冲激光激发下在554 nm处的双光子上转换发射峰,这三种发射模式下的发光信号都会对次氯酸根产生响应,随着次氯酸根浓度的增大,发射强度随之增大,且呈良好的线性关系。从检测效果上看,下转换检测模式精度更高,但上转换检测模式的浓度响应范围更大。这种多波长激发下的上/下转换多模式检测探针,无需外加其他组分即可实现,能够灵活调整激发波长以满足不同应用场景的要求,为复杂环境下检测次氯酸根浓度提供了一种新的思路。

甲醛功能化聚乙烯亚胺-罗丹明B酰肼比率及可视化荧光测定Cr(Ⅵ)

在微波辅助条件下,合成了具有蓝色荧光特性的甲醛功能化的聚乙烯亚胺（FPEI）.在硫酸介质中,FPEI表面质子化的氨基通过静电作用吸附Cr（Ⅵ）,致使FPEI 480 nm处的荧光强度逐渐降低.同时,罗丹明B酰肼（RBH）被Cr（Ⅵ）氧化生成强荧光发射的罗丹明B,体系的吸光度在250～600 nm范围显著增强,覆盖了FPEI的激发和发射光谱,由此产生的内滤效应导致FPEI的荧光进一步降低.罗丹明B 580 nm处荧光强度和FPEI 480 nm处荧光强度的比值（F_（580）/F_（480））与Cr（VI）的浓度呈良好的线性关系,在紫外灯照射下体系的荧光由蓝色逐渐变为橙黄色,由此建立了一种新型的比率及可视化荧光测定六价铬的新方法.在最优条件下,比率荧光测定的线性范围为0.1～3.6μmol/L,检出限（3σ）为12 nmol/L,可视化荧光检测的线性范围为0.4～2.8μmol/L.该方法简单、快速,灵敏度及选择性好,用于实际样品测定的回收率为90%～109%.

3,5-二溴水杨醛罗丹明B酰肼的合成及其在汞(Ⅱ)检测中的应用

合成了3,5-二溴水杨醛罗丹明B酰肼(RBDBH)荧光探针,并分别采用元素分析、红外光谱(IR)和核磁共振(NMR)进行了表征;系统探讨了汞(Ⅱ)对RBDBH探针的荧光增强效应的条件和应用,建立了测定汞(Ⅱ)的荧光光度新方法。实验表明:于5mL比色管中,依次加入25μL 1.000×10^(-3) mol/L RBDBH溶液、适量Hg^(2+)标准溶液、2.5mL乙腈、2.2mL pH 7.0的Tris-HCl缓冲溶液,用水定容至刻度,固定激发波长和发射波长分别为520、570nm,用1cm比色皿进行测定,汞(Ⅱ)浓度在0.36~4.4μmol/L范围内与其对应的荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.997 4。方法检出限为0.30μmol/L。将RBDBH荧光探针应用于废水中汞(Ⅱ)的测定,结果与原子吸收光谱法(AAS)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.9%~2.3%。

氧化锌负载罗丹明B酰肼掺杂环氧复合涂层的制备及其耐蚀性

采用水热法合成了氧化锌(ZHM)中空微米球,通过浸渍法得到负载罗丹明B酰肼(RHBH)的氧化锌微球(ZHM-RHBH),采用红外光谱(FT-IR)对其结构进行表征。将ZHM-RHBH掺杂到环氧树脂中,在Q235碳钢基体上制备功能涂层,利用动电位极化曲线和电化学阻抗谱(EIS)考察了ZHM-RHBH对涂层缺陷处金属腐蚀的作用。结果表明,掺杂于涂层中的ZHM-RHBH不仅能够通过荧光响应指示涂层缺陷还可以抑制涂层缺陷处的腐蚀。

基于罗丹明B酰肼的化合物铜离子络合能力测定的新方法

目的:开发一种以罗丹明B酰肼为探针的铜离子络合剂分析方法。方法:通过合成罗丹明B酰肼来监测游离铜离子,罗丹明B在铜离子的作用下可发生开环反应,其荧光强度可用于检测铜离子,以此来评价化合物与铜离子的络合能力从而筛选铜络合剂,并对影响该测定方法的各个反应条件进行优化。结果:以pH为7的乙腈-水溶液为溶剂,铜离子与罗丹明B酰肼反应时间大于8 min时,可观察到稳定的荧光信号,从而比较了化合物的络合能力。以典型的铜离子络合剂曲酸和EDTA为模型化合物,验证了该分析方法的可行性。结论:本研究开发的方法能够简单快速地评价化合物的铜离子络合能力,为神经退行性疾病潜在药物的筛选提供新的方法。

一种罗丹明内酰胺类高分子pH荧光探针的合成及性能

用罗丹明B、丙烯酰胺等为主要原料,设计制备出一种高分子pH荧光探针PRAM,在结构表征的基础上,探究此探针的光物理性质和活细胞的荧光成像。结果表明,探针PRAM的pKa为4.30,在pH为3.0~7.0区间内,对H+表现出高度灵敏性和选择性,可实时监测体系pH变化。在pH为5.0~6.0区间内,其585nm下的荧光强度与pH呈现出良好的线性关系,线性相关系数为0.9955,可用来精确测定体系的pH。在常见的金属离子存在下,PRAM表现良好的抗干扰性和选择性。同时还具备很好的可逆性,可重复利用。PRAM具有良好的水溶性和膜透性,弱酸性条件下可快速穿透细胞膜,并能实现活细胞pH变化的荧光成像。因此,可用于弱酸环境下细胞器(如溶酶体、癌细胞等)内生理pH变化的检测。

罗丹明B酰肼柱前衍生—高效液相色谱—质谱联用法测定蜂蜜中的苯甲醛残留量

合成了新型化学衍生试剂罗丹明B酰肼(RBH),并建立了RBH柱前衍生—高效液相色谱—质谱联用法。样品经甲醇提取后用RBH衍生化,采用液相色谱—质谱联用法进行测定。结果显示:试剂RBH具有很好的质谱检测灵敏度,对苯甲醛的衍生化反应高效、专一。苯甲醛在0.05～6.00ng/mL时呈良好的线性关系,相关系数为0.996 2,该方法检测限和定量限分别为0.80×10^(-3),2.71×10^(-3) ng/mL,加标回收率为93.3%～104.0%,相对标准偏差为0.8%～2.6%。该方法选择性好、灵敏度高、检测限低,可满足蜂蜜中苯甲醛残留的测定。

罗丹明6G螺环酰肼荧光快速检测谷氨酸和天门冬氨酸

以罗丹明6G螺环酰肼为荧光探针,在水溶液中可选择性检测谷氨酸和天门冬氨酸。在500nm波长激发下,1min内两种样品溶液即发出550nm绿光,检测限分别可达7×10^(-8)mol/L和1.4×10^(-7)mol/L。此外本文还分析了罗丹明6G螺环酰肼能够选择性和高灵敏度快速荧光检测谷氨酸和天门冬氨酸的机理。

一种应用于水样中汞离子检测的新型罗丹明B衍生物荧光探针

合成了一种新的罗丹明B酰肼-肉桂酸硫脲(RBHT)荧光探针,利用红外光谱、元素分析、核磁共振等方法对探针结构进行了表征。该探针与Hg2+作用后产生较强荧光,由此建立了一种测定Hg2+的荧光分析新方法。Hg2+测定的线性范围为8.0×10-7～6.0×10-6 mol·L-1,检出限为7.0×10-8 mol·L-1。该方法具有操作简单、灵敏度高和选择性好等特点,可用于自来水、河水中痕量Hg2+的测定。

罗丹明β-羟基萘醛腙的光致变色性质研究

以罗丹明B酰肼和2-羟基-1-萘甲醛为原料,制备了罗丹明β-羟基萘醛腙(L),其结构经~1H NMR, ^(13)C NMR和质谱表征。化合物L与Zn^(2+)形成配位比为1∶1的L-Zn^(2+)络合物。利用紫外光谱研究了目标化合物L与Zn^(2+)在乙醇溶液中的光致变色特性。结果表明,L-Zn^(2+)络合物500 nm以上基本无吸收,呈淡黄色,但在UV-365 nm照射下,络合物在乙醇溶液中能迅速转变为红色,并在557 nm处产生强的吸收,当停止照射后,溶液又能转变为淡黄色,且具有良好的抗疲劳性。

同步荧光法研究Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼与牛血清白蛋白的相互作用

在三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液条件下(pH 5.0),用同步荧光和紫外-可见分光光度法研究了Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼(RBH)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的机理。实验结果表明,BSA的加入可猝灭Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼(RBH)的荧光。由摩尔比法求得Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼(RBH)光谱探针与BSA的结合比约为5:1,结合常数K△=1.0×10~6L·mol^(-1)(25℃)。不同温度下(298,308K)实验得到的热力学参数(△H~θ=-29.5kJ·mol^(-1),△S~θ=16.3J·mol^(-1)·K^(-1))表明维持Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼(RBH)与BSA的相互作用力主要是以静电作用力为主。通过对Hg(Ⅱ)-罗丹明B酰肼(RBH)和牛血清白蛋白结合反应的研究,建立了一种检测蛋白质的新方法。

基于ZIF-7纳米容器的主动腐蚀预警与控制涂层的制备及性能

将负载罗丹明B酰肼(RBH)的ZIF-7纳米容器(ZID-7@RBH)添加到环氧涂层中,制备了主动腐蚀预警和控制双功能一体化的智能防腐蚀涂层。采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和傅里叶红外光谱仪(FT-IR)分析了ZIF-7@RBH的微观形貌、结构和化学组成。通过盐雾试验和电化学测试考察了ZIF-7@RBH添加量对涂层耐蚀性的影响。结果表明:制备的纳米容器形貌规整、尺寸均一,并且成功负载了RBH;在涂层中添加0.5%的ZIF-7@RBH能够有效抑制界面腐蚀扩展,该涂层在海水中浸泡20 d后,其低频阻抗模量|Z|_(0.01 Hz)比纯环氧涂层高近一个数量级,显著提升了涂层的防腐蚀性能;破损涂层在海水浸泡20 min后,其缺陷处即可显现荧光,展现出优异的腐蚀自预警效果。

新型配体(MRBHP)分子的制备与MRBHP-Al^(3+)光学性能与应用研究

以罗丹明B酰肼为主体,利用马来酸酐、4-氨基苯甲醛为原料修饰主体设计合成一种功能性发光小分子配体(MRBHP)。MRBHP在乙腈与水溶液(v/v=95∶5)中与Al^(3+)结合形成配合物后,溶液颜色由无色变为红色。通过核磁共振、红外光谱、紫外可见吸收光谱对配体结构以及MRBHP与Al^(3+)的配位方式与性能进行了表征。结果表明,Al^(3+)与MRBHP亚氨基的N原子,羰基的O原子以及马来酸酐的O原子结合以1∶1的方式形成配合物,配合物呈现特异性强光学吸收,吸收峰波长为558 nm。同时应用研究发现,这种配体对Al^(3+)呈现很强的选择性,在558 nm峰位置的吸收且有较强的抗干扰能力;同时配体对Al^(3+)线性检测范围为0.2~1μM时,最低检测限为0.14μM,配位常数为1.61×10^(-6)M^(-1)。

新型GSH荧光传感材料的合成与性能研究

以罗丹明B酰肼为荧光发光团,设计并合成了一种带有二硫键的荧光探针RNSS,该探针在乙腈与水溶液(v/v=1∶1)中可以特异性地识别谷胱甘肽(GSH)。通过红外光谱、核磁共振谱图、荧光光谱对探针的结构与性能进行表征与分析。实验结果表明,当向探针溶液中加入GSH后,在561 nm光的激发下,其在585 nm处出现明显的粉色荧光,并且其他氨基酸没有荧光响应,表明其具有良好的专一选择性以及抗干扰能力;同时探针对GSH的检出限为6.063×10^(-6) mol/L,说明其具有高灵敏性;经荧光光谱滴定曲线与Job-plot分析可知二者通过二硫键取代反应以1∶1的方式形成配合物。

新型Cu^(2+)比色探针RCAIM的制备与性能研究

以罗丹明B酰肼为荧光团,利用三聚氯氰和异佛尔酮为原料修饰荧光团,设计制备出了一种功能性有机小分子比色探针(RCAIM),该探针在乙醇与水溶液(v/v=95∶5)中能够特异性地识别Cu^(2+),与Cu^(2+)结合形成配合物之后,溶液颜色从黄色变成红色。实验结果显示,将Cu^(2+)加入探针溶液后,探针RCAIM与Cu^(2+)以1∶2的方式形成配合物,配合物在吸收峰波长为555 nm处呈现出特异性较高的吸收,同时研究也证实探针RCAIM对Cu^(2+)检测具有良好的专一选择性以及抗干扰能力;探针RCAIM对Cu^(2+)的检出限为0.9×10^(-6)mol/L,表明其具有高灵敏性。同时该探针也能应用于湖水和自来水水样中Cu^(2+)的检测,检测结果灵敏度高,准确性强。并将该探针制备成便携试纸条,结果表明其能裸眼快速识别检测Cu^(2+)。

水溶性大分子汞离子荧光-比色探针RhBH-P(VP-co-GMA)的合成与性能

采用活性基团修饰法,通过罗丹明B酰肼(RhBH)与乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(P(VP-co-GMA))侧链上环氧基团的开环反应,制得一种键合有罗丹明B酰肼的水溶性聚合物RhBH-P(VP-co-GMA)。在水溶液中,该聚合物本身无色且无荧光,加入汞离子后,罗丹明的螺环结构打开,出现显著的荧光增强和颜色变红,实现了在水溶液中对汞离子的"关-开"荧光检测和裸眼检测。在此条件下,其他共存离子没有明显响应。研究表明:该聚合物是一种高选择性的Hg2+探针,可以实现水溶液中的汞离子检测。

一种可用于细胞内汞离子可视化检测的荧光探针

将硫代罗丹明6G酰肼(R6GS)应用于水溶液和活细胞内汞离子的荧光成像检测。在测试体系中,R6GS本身溶液无色,荧光非常弱;加入汞离子后,溶液立刻变为粉红色且荧光显著增强,而对其他离子则没有响应,表明该探针分子对汞离子有较高的选择性和较高的灵敏性。荧光光谱显示R6GS对0—1.0×10-5mol/L的汞离子有较好线性关系,检出限为6.25×10-7mol/L。最后,该探针被成功用于宫颈癌细胞中Hg2+的荧光成像研究。

P(NIPAM-co-RhBHA)-NP的双重荧光响应行为与影响机制

以萘二甲酰亚胺与罗丹明B酰肼基硫脲两种有机荧光染料的光谱重叠特性,及罗丹明B酰肼基硫脲在p H诱导下的可逆"开-闭"环反应为基础,分别将其作为荧光共振能量转移(Fluorescence Resonance Energy Transfer,FRET)体系的供、受体,并与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的温敏特性相结合,通过一系列化学反应,合成了一种具有双重荧光刺激-响应特性的大分子P(NIPAM-co-Rh BHA)-NP.采用1H NMR、FTIR、UV-vis和GPC对其结构进行了表征.采用荧光光谱(PL)研究了缓冲溶液中该聚合物对环境温度和p H值的双重荧光响应行为,并对其影响机制进行了探讨.结果表明,酸性条件下大分子中Rh BHA和NP-NH2之间会发生荧光共振能量传递;p H值和环境温度变化对大分子P(NIPAM-co-Rh BHA)-NP的荧光发射具有显著影响.