1，10-菲罗啉衍生物的合成途径及其展望

由于1,10-非罗啉及其衍生物独特新颖的结构和性质,使它们成为合成新的化合物的前体。因此以1,10-菲罗啉为母体的合成化学是有机合成中的一个热点,这些衍生物将成为医药、农药、物理化学、材料科学和生命科学等领域的重要物质。介绍了合成1,10-菲罗啉及其衍生物的各种新方法和技术,这些方法也将丰富有机合成化学,并将成为合成这类特殊化合物的专一性手段。

2-苯基-咪唑[4,5-f]1,10-邻啡罗啉同系物的合成

以1,10邻啡罗啉二酮,对位取代苯甲醛为原料来合成2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对羟基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对二甲胺基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,根据所得产物的H1NMR谱和MS谱图分析,证明得到的即为目标产物。

稀土-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉混合多核配合物显色反应的研究

在弱酸性介质中,稀土与偶氮胂Ⅲ所形成的阴离子配合物,可以与金属-邻菲罗啉配阳离子通过静电引力形成缔合型的混合多核配合物。本文详细地研究了镧-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉配合物的形成条件以及有关反应机理。配合物的最大吸收峰位于663nm,相应的摩尔吸光系数ε_(663)=1.22×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。配合物中各组分的摩尔比La:R:Cu:Phen=1:1:1:3,相应的分子式为[La·R][Cu(phen)_3]。反应曾应用于以铜为主的合成试样中稀土的测定,取得了比较满意的结果。

邻啡罗啉比色法测定土壤中有效铁的条件优化

采用DTPA溶液浸提一邻菲罗啉比色法测定土壤中有效铁的含量，探讨了此方法的最佳实验条件。结果表明，以邻菲罗啉为显色剂，可在510nm处测定土壤中有效铁的含量；最适试剂用量为：每5ml待测液加入100g／L的盐酸羟胺1ml，100g／L的醋酸胺8ml，100g／L的邻菲罗啉显色剂10ml；待测液显色最适条件为温度在60℃下显色30min；优化后的测定方法相对标准偏差RSD〈2．0％，回收率98．6％～100．2％。此法操作简便、灵敏度高、显色稳定、回收率高，适用于测定微碱性或碱性土壤中有效铁的含量。

苯甲酸-邻啡罗啉铕(镝)钡配合物的合成及其表征

采用共沉淀法合成稀土(Eu,Dy)-苯甲酸钡二元配合物及稀土(Eu,Dy)-苯甲酸钡盐-邻啡罗啉三元配合物,元素分析和TG-DTA曲线确定了系列配合物的组成分别为DyL3,EuBaL5.6H2O,DyBaL5.6H2O和EuBaL5.Phen.2H2O。采用KBr压片法测定了配合物的红外光谱,结果表明苯甲酸中的氧原子和Phen的氮原子参与了配位。波长295nm紫外光激发荧光光谱分析表明,配合物中的配体可将吸收的能量传递给稀土离子,使其发出特征荧光,第二配体的引入,有利于配体对能量的吸收和传递,增强了荧光强度。

邻啡罗啉-Cu对DNA的损伤及其化学核酸酶活性

邻啡罗啉Ｃｕ是一种具有核酸酶活性的配合物，可产生多种形式的ＤＮＡ损伤，包括碱基修饰、异常碱基位点、链断裂及交联等．近年来，邻啡罗啉Ｃｕ因其切割核酸的性质及作为一种可产生活性氧的模型，引起了学者们浓厚的兴趣，在自由基生物学与医学及核酸化学领域受到广泛的关注．

锰（Ⅱ）—邻菲口罗啉配合物极谱吸附波及其应用

在ｐＨ９．５ＮＨ３ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，Ｍｎ（Ⅱ）与邻菲口罗啉形成的配合物在－１．３６Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的吸附波，一阶导数峰电流与Ｍｎ（Ⅱ）浓度在５×１０－８５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ对极谱性质及反应机理进行了研究，用该法测定了大豆和茶叶中的微量锰。

水杨酸-邻菲罗啉三元稀土配合物的合成、表征及抑菌作用

在无水乙醇溶液中合成了六种水杨酸-邻菲罗啉-三元稀土配合物,采用元素分析,红外光谱,差热热重等测试方法进行表征,确定配合物的化学组成为RE(Phen)2(Sa l)2C l.H2O(RE=L a3+,P r3+,N d3+,Sm3+,G d3+,D y3+).研究了稀土配合物的抑菌活性,结果表明三元稀土配合物的抑菌效果较单独的稀土氯化物、邻菲罗啉和水杨酸好.

邻啡罗啉-Cu诱发小麦离体叶片的氧化损伤

邻啡罗啉-Cu处理小麦叶片,加快O_2的产生,提高SOD和POD活性,加速叶绿体色素和蛋白质降解,因而MDA积累增加。暗示邻啡罗啉-Cu有诱导植物组织产生活性氧、促进过氧化的作用。

邻啡罗啉铁在苹果树体内运输途径和速率的研究

铁的红色螯合物邻啡罗啉铁对苹果插根试验表明：铁肥插根处理，铁沿着靠近形成层的木质部向地上部分运输，速度可达３８．４８ｃｍ／ｈ，根系分布较少；强力高压注射铁主要沿中央木质部运输，首先充分向下运往根系，向上运输较向下运输少，运输速度可达４５０ｃｍ／ｈ。环状沟土壤浸施铁在不断根的情况下很难被根吸收，断根吸收、运输铁的机制与插根相同。

2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉间接光度法测定抗坏血酸

以2，9-二甲基4，7-二苯基-1，10-邻菲哆啉为显色剂，建立了一种新的间接光度法测定抗坏血酸。在乙醇和pH6．0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，基于抗坏血酸可以将Cu^2＋还原成Cu^＋，进而Cu^＋与2，9-二甲基4，7-二苯基-1，10-邻菲哆啉生成稳定的桔红色络合物，在其最大吸收波长475nm处测其相对吸光度以测定抗坏血酸。该方法测定抗坏血酸的线性范围为17．6～176μg／25mL，回归方程为A=0．00384C＋0．05426，相关系数为0．99957，摩尔吸光系数ε475=1．963×10^4L·mol^-1·cm^-1，最低检测限为9．73×10^-2μg·mL^-1，同时还测定了抗坏血酸与Cu^＋及显色剂的反应比。

铽、铕-邻啡啰啉-芳香化合物三元配合物的合成和性质研究

本文对Ln(phen)(C_6H_5COO)_3、Ln(phen)_2P-(OC_6H_4CHO)_3·3H_2O.Ln(phen)_2P-(OC_6H_4COOC_2H_5)_3(Ln=Tb、Eu)固体配合物的制备和光谱性质进行了研究。根据元素分析、红外光谱、摩尔电导测定,X射线粉末衍射、热重差热分析以及紫外可见光谱确定了其组成及配位形式,并对其发光性能进行了研究。

基于邻菲啰啉和醋酸根的三核锰(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究

以邻菲啉(Phen)与锰盐在少量醋酸存在的CH3CN/CH2Cl(2φ=2∶1)混合溶剂中,室温挥发的方法培养出浅黄色配合物[Mn(3Phen)(2CH3COO)(6H2O)·H2O].晶体结构分析表明,配合物属于三斜晶系P-1空间群,每个结构单元中含有3个晶体学独立的锰原子,锰原子通过醋酸根的多种桥联模式处在同一直线上,分子间通过氢键组装成三维超分子配合物.同时对配合物的红外和紫外光谱性质也进行了研究.

十几种天然抗氧化剂对DNA保护作用的结构分析与理论计算

以Ｐｈｅｎ－Ｃｕ－Ｖｃ－Ｈ２Ｏ２体系导致的ＤＮＡ损伤发光为基础，研究了十几种天然药物的抗氧化能力。根据对发光的影响，这些药物可分为延迟型、抑制型及混合型三种。对不同类型进行结构分析和量化计算表明：延迟作用与分子上所含的羰基有关，延迟能力的大小依赖于羰基碳净电荷的多寡；抑制作用与酚羟基及分子的电子密度有关，其强弱跟ＬＵＭＯ与ＨＯＭＯ的差值之间存在某种规律性。

分子荧光法测定水中的微量铁

基于Fe（Ⅱ）与邻菲口罗啉生成络合物使其荧光猝灭的特性,讨论了在室温下,pH 5.5的乙酸-乙酸铵的缓冲介质中,以λex=270 nm为激发波长,于eλm=365 nm波长处测定该络合物荧光强度。结果表明Fe（Ⅱ）质量浓度在0.8-120.0 ng/mL范围内与络合物的荧光强度具有良好的线性关系,相关系数0.9994,检出限0.50 ng/mL。对60 ng/mL的Fe RSD（n=9）为2.8%。Fe的回收率为98.03%-102.9%。方法已用于水中微量铁的测定。

嵌入式超薄化学修饰碳糊电极及抗坏血酸的电化学行为研究

以镍铬合金为基体,在其表面构建了嵌入式超薄邻啡口罗啉修饰碳糊电极,以扫描电镜表征电极形貌、电化学技术研究电极的电化学性质。该电极对抗坏血酸（AA）有灵敏的响应,在pH 2.0的B.R.缓冲溶液中,AA的氧化峰电流与其浓度在1.0×10^-7-1.0×10^-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为6.0×10^-8mol/L。该电极可用于AA的电化学测量。

高氯酸提取土壤中形态铁及其直接测定的研究

利用1mol／L高氯酸提取果园土壤中的Fe（Ⅱ），建立了在1mol／L高氯酸体系下，Fe（Ⅱ）与邻菲口罗啉显色反应（ε510===1．1×10^4L／（mol·cm）的分光光度法。具有快速、灵敏、提取与测定体系一致的优点。吸光度与浓度在0．063～8．0μg／mL范围内具有良好的线性，检出限为29ng／mL，相对标准偏差≤2．11％，平均回收率为97．5％。该法用于测定土壤中形态铁的提取与测定，均获得满意结果。

Eu_2(p-ClC_6H_4COO)_6(C_(12)H_8N_2)_2配合物热分解机理及非等温动力学

The thermal decomposition behaviour of europium p-chlorobenzoate complex with l, 10-phenanthroline and its kinetics were studied in nitrogen by non-isothermal thermogravimetry. Its thermal decomposition occurs mainly in three steps.. The intermediate and residue for each step of decomposition were identified from TG curve. The kinetic parameters were obtained from analysis of the TG-DTG curves by the Achar method. the Madhusudanan- Krishnan-Niman (MKN ) method and Ozawa method respectively. The most probable mechanisms function for the first and second stage were suggested by comparing the kinetic parameters.

配合物Eu(o-ClC_6H_4OCH_2COO)_3·2,2′-bipy的合成和光谱

以邻氯苯氧乙酸和 2 ,2′ 联吡啶 (2 ,2′ bipy)为配体 ,合成了Eu3 +的三元混配配合物。用元素分析确定其组成为Eu(o ClC6H4OCH2 COO) 3 ·2 ,2′ bipy ,并对该配合物进行了红外 ,紫外 。