羟乙基瓜尔胶中羟乙基摩尔取代度以及取代位置的表征

本文探索了表征羟乙基瓜尔胶(HEG)中羟乙基摩尔取代度(MS)以及取代位置的化学方法。当反应温度为110℃,时间为14hr,HEG中羟基与混酐比例为1:2.5时,用混酐化学法可准确测定HEG的羟乙基MS,测定结果与计算值的相对误差小于10%。在pH=10.30和0℃的条件下,瓜尔胶的伯羟基被2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)-NaClO-NaBr体系选择性氧化成羧基,由此可表征羟乙基链段的取代位置。在瓜尔胶醚化生成羟乙基瓜尔胶的过程中,醚化反应并不是完全发生在伯羟基上。伯羟基的反应活性是仲羟基的6-10倍。随着MS的增大,连接在仲羟基上羟乙基链段占所有羟乙基链段的比例逐渐增大,当MS=0.4时该比例基本不再变化,为40%左右。

对甲苯磺酸-乙酸酐化学法测定羟乙基瓜尔胶羟乙基摩尔取代度

本文用模型小分子一缩二乙二醇的醚键断裂实验证明了可行性,羟乙基瓜尔胶上的羟乙基链段与过量对甲苯磺酸-乙酸酐在130℃下反应14hr,醚键完全断裂生成酯,并在pH=11条件下煮沸1hr使酯完全水解,转变为乙二醇。通过1H-NMR定量乙二醇,即可准确得到羟乙基瓜尔胶的羟乙基摩尔取代度。