二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合

报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性.

GC-MS检验氯胺酮制毒原料羟亚胺1例

羟亚胺（Hydroxyli mine）,化学名：1-羟基环戊基-邻氯苯基-N-甲亚胺,英文名：1-[（2-chloro-phenyl）（methyli mino）methyl]cyclopentanol,分子式：C13H16Cl NO,分子量：237。结构式见图1。常见形式为盐酸羟亚胺,纯品为乳白色或白色粉末,熔点：175℃~185℃。工业用盐酸羟亚胺为咖啡色结晶粉末状。

基于声表面波气相色谱仪的羟亚胺现场快速分析

目的对羟亚胺制毒现场收集的残留物含有的挥发性和半挥发性成分进行分析。方法使用声表面波气相色谱仪对羟亚胺残留物进行检测,并对相关的标准物质进行测定,再结合使用气相色谱-质谱的方法对测定结果进行验证。结果声表面波气相色谱和气相色谱-质谱法分析结果显示,羟亚胺残留物中含有主成分羟亚胺,并含有合成羟亚胺的原料2-氯苯甲腈、环戊酮等。结论声表面波气相色谱仪能够实现对羟亚胺残留物中挥发性和半挥发性成分的现场快速分析。本文提出的方法,具有待检样品无需前处理、分析速度快、能够实现现场检测等优点,为易制毒化学品及毒品的快速检测提供了高效、便捷的新途径。

(Z)-2-(2-氨-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙醇酯的合成

以双乙烯酮为原料 ,经过溴化、酯化、肟化、环合等步骤合成了去甲基氨噻肟酸烯丙醇酯。当溴化温度 - 2 3～ - 2 0℃ ,溴化时间 2h ;酯化温度 - 1 0～ - 5℃ ;肟化温度0～ 5℃ ,肟化时间 8h ;环合温度 0～ 5℃ ,环合时间 6h ;n(双乙烯酮 )∶n(溴 )∶n(烯丙醇 )∶n (肟化剂 )∶n(硫脲 ) =1∶1 .0 5∶1∶1 5∶1时 ,四步反应的总收率达到 49 3% ,比文献报道的高 1 2 %。

液相色谱-质谱联用技术检验羟亚胺方法研究

目的建立液相色谱-质谱联用(LC-MS)技术检验羟亚胺的方法。方法通过对液相色谱的等度洗脱、梯度洗脱及质谱的喷雾电压、加热块温度、解离管温度和干燥器流量6项实验参数进行优化,确定LC-MS检验羟亚胺的最优实验条件。在初始条件及优化条件下分别检验羟亚胺、羟亚胺与氯胺酮混合物,对优化后实验参数进行验证。结果最优实验条件为:有机相初始浓度8%、梯度陡度5%/min、喷雾电压1 k V、加热块温度240℃、解离管温度180℃和干燥气流量6 L/min。结论本方法定性准确、分析速度快,能够适用于日常办案需求,可以很好地用于羟亚胺的检验鉴定。

羟亚胺GC/FID定量分析方法的条件优化

通过对易制毒化学品羟亚胺GC/FID分析方法的研究,以色谱柱效、保留时间和峰面积等指标考察GC/FID分析方法在色谱柱升温程序、柱流速、分流比等实验条件对分析结果的影响规律。在实验的基础上对羟亚胺GC/FID定性定量的实验条件分别进行了优化。经过实验对相关优化条件的各项性能指标的检验和考察,印证了建立的羟亚胺检验方法可以有效分离羟亚胺色谱峰与杂质峰,分析快速,可用外标法对羟亚胺准确定量,适用于毒品案件的日常检测。

3-羟亚胺基-1,5-环辛二胺盐酸盐的合成

An efficient method for the synthesis of 3hydroxyimino1,5 cyclooctdiamine dihydrochloride 6 was reported.From the starting material N,N’ditosyl3hydroxyl1,5dicyclooctdiamine 11,the title compound 6 was synthesized by five steps in high yield under mild reaction conditions.

3-溴-2-羟亚胺基-丙酸乙酯及其衍生物的合成

采用以乳酸乙酯、溴代丁二酰亚胺和盐酸羟胺为原料的新工艺,制备了溴代丙酮酸乙酯肟。通过溴代和氧化反应过程中生成的溴代丙酮酸乙酯粗品不需分离,在氯仿和甲醇混合溶剂中,直接与盐酸羟胺缩合,经处理得白色结晶,收率为48%;通过温和的酯化反应,首次合成其衍生物3-溴-1-萘甲酰亚胺基丙酸乙酯(3),并通过了1HNMR,13C-NMR和元素分析等表证。

2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-(Z)-羟亚胺基乙酸的合成

以乙酰乙酸甲酯为原料,经亚硝化,硫酰氯氯化,环合,水解,精制五步反应制备了2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-(Z)-羟亚胺基乙酸,总收率38.8%。本品是合成头孢克肟、头孢他啶、头孢地尼等的重要中间体。

(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成

采用4-氯乙酰乙酸乙酯为原料,对(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成条件进行了研究,确定了优化条件:反应温度5℃、反应时间4h、亚硝酸乙酯气体与4-氯乙酰乙酯的摩尔比n(ONOC2H5)∶n(ClCH2COCH2CO2C2H5)=1.4∶1。优化条件下产物收率约96%。

羟亚胺苯丙酸乙酯的还原研究

对羟亚胺苯丙酸乙酯换还原制备苯丙氨酸进行了研究,考察了催化剂、温度、溶剂、还原剂用量对该反应性能的影响,研究结果为：向体系中加入少量的纳非晶态镍,可以高效率地完成还原,收率〉85%,以甲醇-水为溶剂时收率较优。

氯胺酮、羟亚胺及邻氯苯基环戊酮合成工艺的判别研究

氯胺酮通常以羟亚胺和邻氯苯基环戊酮为主要合成原料。该文采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测缴获邻氯苯基环戊酮样品中的杂质,并筛选出邻氯苯甲腈以及格氏试剂合成过程中的副反应产物环戊酮、环戊醇、环戊基环戊烷、2-环戊基环戊酮和2-环戊基环戊醇作为特征杂质。通过邻氯苯基环戊酮合成实验,验证了6种特征杂质为邻氯苯甲腈与格氏试剂反应所产生。通过液-液萃取的前处理方法,从缴获羟亚胺样品检测出残留的4种特征杂质。采用顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)方法从氯胺酮样品中检出残留的2种特征杂质。结果表明,所有缴获的邻氯苯基环戊酮和羟亚胺样品,以及105份氯胺酮样品中的102份均检出2种以上特征杂质,由此推测,格氏试剂法是国内非法工厂生产邻氯苯基环戊酮普遍采用的工艺路线。

新型7-(2-羟亚胺-2-苯基)-乙氧基白杨素的合成及活性研究

以天然产物白杨素为原料,与多种α-溴代苯乙酮反应制得6种7-(2-羰基-2-苯基)乙氧基白杨素衍生物(2a^2f);2a^2f与盐酸羟胺进行肟化反应,合成了6种新型的Z-构型7-(2-羟亚胺-2-苯基)乙氧基白杨素衍生物(3a^3f),其结构经1 H NMR,13 C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法测试了3a^3f对人宫颈癌细胞株Hela和人胃癌细胞SGC-7901的体外抑制活性。结果表明:化合物3b和3e对Hela的抑制作用较好,IC 50分别为18.2和17.4μmol·L^-1。

在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水体中氯胺酮、去甲氯胺酮和羟亚胺

目的 建立一种在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UPLC-MS/MS)同时测定水体中氯胺酮、去甲氯胺酮和易制毒前体羟亚胺。方法 采用多反应监测(MRM)模式,用Waters Oasis HLB柱(2.1mm×30mm,20μm)进行固相萃取,采用Waters ACQUITY UPLC HSS T3柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)为固定相,柱温40℃,以乙腈-0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相,按梯度洗脱程序进行分离。结果 通过系统的方法学验证,氯胺酮、去甲氯胺酮和羟亚胺的线性范围均为0.2~200 ng/L,相关系数均大于0.999,检出限分别为0.05、0.05、0.02 ng/L,具有较好的专属性、准确性和重复性。结论 基于SPE-UPLC-MS/MS建立了同时测定水体中痕量氯胺酮、去甲氯胺酮和羟亚胺分析的新方法,在13min内实现了氯胺酮、去甲氯胺酮和羟亚胺的在线萃取、分离和分析全过程,并成功应用于城市污水监测。

三种羟亚胺分析方法的比较

目的建立羟亚胺及氯胺酮定性和定量分析方法。方法分别使用气相色谱质谱联用法(GC/MS)、液相色谱质谱联用法(LC/MS)和液相色谱紫外法(LC/UV)分析羟亚胺,考察各方法的特点及适用范围。结果采用GC/MS法分析时,进样口的高温会导致部分羟亚胺转化为氯胺酮。LC/MS及LC/UV分析则不存在干扰,羟亚胺和氯胺酮的线性范围分别为3.0～300 ng/mL(LC/MS)、0.02～1.00mg/mL(LC/UV);最低检测限分别为1.0ng/mL(LC/MS)、5.0μg/mL(LC/UV)。结论 GC/MS法仅可确定样品中羟亚胺的存在,不能确认是否含有氯胺酮。LC/MS和LC/UV法可分别用于痕量和常量羟亚胺和氯胺酮定性和定量分析。

声表面波气相色谱仪在禁毒工作中的应用初探

声表面波气相色谱仪具有灵敏度高、色谱柱升温速度快(~20?C/s)、体积小等特点,可实现痕量气体的广谱(挥发和半挥发性有机物)、快速(<5 min)、高灵敏度(ppb^ppt级)现场分析,可应用于地下制毒工场/窝点探查、毒驾与吸毒人员筛查等方面。该文介绍了该课题组在甲基苯丙胺(冰毒)检测、羟亚胺制作窝点现场检测方面的研究进展。

农家院存了2800公斤制毒粉末

生产出来的盐酸羟亚胺,如果还放在出租房里,他们担心风险太大。于是,胡洪亮和马辉商量,货物放在什么地方比较安全那是初夏的一天,数位民警突然包围了一家农户院子,并迅速对院子进行了搜查。这家农户的男主人叫桑宏国。对民警的到来,他表现得很诧异。民警很快就将院子西侧房的门打开,一股冷气扑面而来,里面居然是一间小型冷库。民警从这间冷库中查获了大批货物,那些装在塑料袋、箱子中的货物,看上去是一种黄色粉末。

利用现场物证破获“4.30”制造毒品案

1案例简介2015年X月X日早上,清远市公安局清新分局刑事侦查大队在清新区某镇某社区某村10号捣毁一个制毒工场,现场缴获疑似氯胺酮1339.92公斤,制毒原料盐酸羟亚胺20.09公斤,制毒物品、制毒工具一批。侦查人员到达现场时制毒嫌疑人已全部逃离,现场勘验提取DNA生物检材20余份,经送检清远市公安司法鉴定中心进行DNA检验比对,

RP-HPLC法测定盐酸氯胺酮注射液有关物质和含量

目的：通过对现有质量标准中有关物质检查HPLC法色谱条件的优化,建立新的盐酸氯胺酮注射液有关物质和含量测定用HPLC方法,改善现有色谱体系拖尾问题并提高杂质的检出率。方法：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,以0.0025 mol·L^-1庚烷磺酸钠（0.2%三乙胺,0.08%醋酸）-乙腈（50∶50）为流动相,流速1 mL·min^-1,检测波长215 nm,柱温30℃,进样体积20μL。结果：新建色谱条件能够使氯胺酮与其已知杂质羟亚胺达到完全分离;盐酸氯胺酮浓度在0.001～1 mg·mL^-1范围内呈良好的线性关系（r=0.998）;氯胺酮的检测限（S/N=3）和定量限（S/N=10）分别为1.5 ng和5 ng,羟亚胺的检测限（S/N=3）和定量限（S/N=10）为5.9 ng和19.8 ng;该方法精密度良好;加样回收率（n=9）为98.69%;盐酸氯胺酮及羟亚胺在乙腈-水（4∶1）溶液中24 h内稳定。结论：新建色谱条件在改善氯胺酮峰形的同时提高了方法的专属性和准确性,适用于盐酸氯胺酮注射液中有关物质检查和含量测定。