2,4,2'-三羟基偶氮苯的合成及掺杂薄膜的光致异构性能

以2-氨基苯酚和间苯二酚为原料,通过重氮偶合反应合成了2,4,2'-三羟基偶氮苯,并利用红外光谱、核磁分析、电喷雾电离质谱和元素分析对其进行了系统的结构表征;通过主客体物理掺杂方法制备了2,4,2'-三羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜;利用紫外-可见吸收光谱分别考察了目标化合物在四氢呋喃(THF)溶液、PMMA薄膜中的光致异构性能,及其在不同极性有机溶剂中异构化的动力学反应。研究结果表明,经365 nm紫外光激发,目标化合物无论在溶剂中还是在聚合物薄膜中都表现出良好的反-顺异构化响应,异构化产率非常高,产物光、热稳定性好,异构反应为一级动力学反应,异构速率常数随着有机溶剂极性增大而减小。

4-羟基偶氮苯与6-氯-5,12-萘并萘醌反应产物的NMR分析

无水碳酸钾存在下6-氯-5,12-萘并萘醌与4-羟基偶氮苯在干燥DMF中反应的主要产物在某些反应条件下不是6[4-(苯基偶氮基)苯氧基]-5,12-萘并萘醌(1)。该未知反应产物2经核磁共振方法研究证实是6-(N,N-二甲氨基)-5,12-萘并萘醌。本文对化合物2的~1H-和^(13)C化学位移、偶合信息和结构作了详细归属,并推测其反应进程,实验结果表明,化合物2是由化合物1与溶剂DMF反应生成。

有机试剂结构与性质的研究Ⅲ.对羟基偶氮苯的酸碱平衡及其存在形式的研究

用分光光度法研究了对羟基偶氮苯(HAB)的酸碱平衡,在 CTMAB 存在下,pK_1=-1.42,pK_2=8.20,CTMAB 不存在时 pK_1=-0.92,pK_2=8.41。用量子化学方法研究了 HAB 在不同酸度介质中的存在形式,所得结果与激光拉曼光谱测定的结果相符。还研究了表面活性剂存在下,吸收光谱变化的可能机理。

3＇,5＇-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯合成、晶体结构与异构化性能

以4-氨基硝基苯为原料,通过溴代、重氮化去氨基、硝基还原和重氮偶合反应合成了3＇,5＇-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯,并通过物理掺杂方法制备了3＇,5＇-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）薄膜。利用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振和X射线单晶衍射等技术手段对标题化合物结构进行了表征。晶体结构分析表明,标题化合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.6182（3）nm,b=0.81847（16）nm,c=2.1945（4）nm,β=102.819（2）°,V=2.8342（10）nm3,Z=8,Dc=1.809 g/cm3,μ=5.719 mm-1,F（000）=1504,R1=0.0366,ωR2=0.0764,化合物分子呈反式平面构型,分子间存在的氢键和苯环π-π堆积作用使得其沿b轴方向形成了一维无限链状结构。用紫外-可见光谱对标题化合物在有机溶剂、聚合物中光致反-顺异构化反应和热回复异构化反应的速率常数进行了定量测试,异构化反应的速率常数的数量级为10-1～10-2min-1。

4,4’-二羟基偶氮苯合成的新方法

以对硝基苯酚为原料,在甲酸三乙胺盐和铅的作用下,在甲醇中室温反应经过还原反应得到了4,4’-二羟基偶氮苯。考察了反应时间、铅及甲酸三乙胺盐的用量对产率的影响,得出了反应的适宜条件反应时间2.5小时,铅的用量2g,甲酸三乙胺盐的用量4g,反应的转化率达82%。用红外光谱、元素分析对其进行了表征。

对羟基偶氮苯电化学氧化降解机理研究

研究对羟基偶氮苯在电生成羟基自由基的氧化降解下最后矿化成CO2和H2O.UV、IR、HPLC等方法的测试结果表明:在对对羟基偶氮苯氧化降解的过程中,首先羟基自由基作用于对羟基偶氮苯上N的N,使其断裂生成芳香族类化合物;续而羟基自由基亲电子作用结合于苯环上生成羟基化派生物,进一步氧化使苯环断裂生成脂肪酸类有机物,羟基自由基氧化降解对羟基偶氮苯符合宏观一级反应动力学模型.

离子液晶中间体4,4'-二羟基偶氮苯的合成及表征

以对氨基苯酚与盐酸反应合成氯化重氮盐,再将氯化重氮盐滴入苯酚水溶液中,通过偶合反应合成4,4'-二羟基偶氮苯,并通过重结晶和柱层析等手段对化合物进行纯化和结构表征,并摸索合成的最佳实验条件,提高产率,该物质是合成偶氮型离子液晶化合物的重要中间体。

4-二茂铁乙炔基-4’-羟基偶氮苯的合成与表征

在PdCl2(PPh3)2/CuI催化作用下,采用Sonogashira法,通过C-C偶联反应,合成了一个新化合物4-二茂铁乙炔基-4’-羟基偶氮苯.利用元素分析,FT-IR,UV-Vis,MS等方法对新化合物进行了表征,并推测了新化合物的组成和结构.

对羟基偶氮苯的同步辐射光电离及光离解

In this paper,we report the photoionization and photodissociative ionization processes of azobenzene(PHAB) using vacuum ultraviolet synchrotron radiation(SR) photoionization mass spectroscopy.The ionization potential(IP) of the PHAB molecular and the apparant potential(AP) of the main ionic fragments from the SR photodissociative ionization of PHAB have been measured.On the basis of IP(C 12 H 10 N 2O) and AP measured in this experiment,dissociative energy D 0(OHC 6H 4N 2-C 6H 5),D 0(OHC 6H 4N 2-C 6H + 5),D 0(OHC 6H 4N + 2-C 6H 5),D 0(OHC 6H 4-N 2C 6H 5),D 0(OHC 6H 4-N 2C 6H + 5) and IP(C 6H 4N 2O) have been evaluated.Based on the results of the mass spectroscopy of PHAB,possible channel of the photodissociative ionization of PHAB was analyzed.

在CTMAB存在下3,4-二羟基偶氮苯-4′-磺酸钠与铟(Ⅲ)显色反应的分光光度研究

在 CTMAB存在下 ,In( )与 3,4 -二羟基偶氮苯 - 4′-磺酸钠 (DAS)形成 1∶ 4的络合物 ,在 518nm波长处 ,表观摩尔吸光系数为 7.4× 10 4 L· mol-1· cm-1,In( )含量在 0— 30 μg/ 2 5m L范围内服从比耳定律。萃取分离干扰离子后 ,用于铝粉中微量铟的测定 ,结果令人满意。

4,4’-二羟基偶氮苯对聚氨酯膜性能的影响

以聚氨酯(PU)为基体材料,N,N–二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,添加4,4'–二羟基偶氮苯,通过相分离法制备PU膜.通过扫描电子显微镜(SEM)、膜性能测试仪、热重分析仪(TGA)及电子万能试验机对PU膜的结构和性能进行了表征.结果表明:4,4'–二羟基偶氮苯的加入使PU膜的大孔结构变得不规则,水通量、截留率、孔隙率和吸湿率均有不同程度的增加,热稳定性略有提高,拉伸强度和断裂伸长率均有不同程度的提高.当4,4'–二羟基偶氮苯的添加量为0.4%时,PU膜的综合性能最优.

2-(4羟基偶氮苯)苯甲酸测定血清清蛋白方法的研究

目的利用2-(4羟基偶氮苯)苯甲酸(HABA)为反应底物测定血清清蛋白。方法采用终点法测定,并进行一系列方法学评价实验。结果线性可至70g/L,全自动分析批内CV=1.1%,批间CV=2.2%,平均回收率100.6%,参考值35.76～55.82g/L,用BCG法(Y)与HABA法(X)测定50份标本,进行比较,r=0.993,Y=0.894X+4.30。结论该法具有简便、快速,特异性强,标本用量少,干扰性小等优点。

4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯的合成、晶体结构和光致异构性能（英文）

以对硝基苯胺为原料,通过溴代、去氨基、硝基还原和重氮耦合反应合成了3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯,利用FT-IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等方法对标题化合物的结构进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,该晶体属于单斜晶系,P1 21/c1空间群,晶胞参数为:a=2.0107(3)nm,b=0.42111(7)nm,c=0.16175(3)nm,β=94.408(2)°,V=1.3655(4)nm3,Z=4,Dc=1.897 g/cm3,μ=5.941 mm-1,F(000)=760,R1=0.0762,wR2=0.2127[I>2σ(I)],标题偶氮苯分子以E型异构体存在。其光致异构性能研究表明,在紫外光的照射下,标题分子可实现E-Z异构转化,其稀溶液E-Z光致异构转化遵循一级动力学方程ln[(A0-Aeq)/(At-Aeq)]=kt×t。

新显色剂5-氯-2-羟基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉（Ⅱ）的显色反应

合成了一种新型三氮烯类试剂5-氯-2-羟基重氮氨基偶氮苯,并对该试剂与镉(Ⅱ)的显色反应进行了研究.在pH 10左右的硼砂-NaOH缓冲介质中,以Triton X-100为增溶增敏剂,该试剂与镉(Ⅱ)形成2∶1的红色络合物,其最大吸收波长位于524 nm处,表观摩尔吸光系数ε为1.78×105 L/mol·cm, 镉(Ⅱ)质量浓度在0～1.0 μg/mL范围内遵守比耳定律,已用于废水样品的测定.

邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯分光光度法测定痕量汞(Ⅱ)

研究了邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯 ( O- HDAA)与汞 ( )的显色反应。在 Triton X- 1 0 0存在下 ,于 p H 1 0 .0的硼砂 -氢氧化钠缓冲溶液中 ,汞 ( )与试剂形成 1∶ 2的稳定橙红色配合物 ,其最大吸收波长位于 52 0 nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 .74× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,汞 ( )在 0～ 60 0μg/L之间符合朗伯-比耳定律。此法直接应用于水样中痕量汞的测定。

新显色剂2,6-二羟基苯基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应的研究和应用

合成了新试剂 2 ,6 二羟基苯基重氮氨基偶氮苯 ,并研究了在TritonX 10 0存在下其与镉的显色反应。在 1mol·L-1氨水中Cd(Ⅱ )与显色剂生成 1∶3的稳定红色配合物 ,最大吸收波长为5 2 0nm ,表观摩尔吸光系数为 1.97× 10 5L·mol-1·cm-1,Cd(Ⅱ )在 0～ 18μg 2 5ml范围内符合比耳定律 ,方法有较高的选择性。用于废水中微量镉的直接测定 。

邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯与铊(Ⅲ)的显色反应及其应用

本文研究了邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯 (O HDAA)与Tl(Ⅲ )的显色反应。在TritonX 10 0和十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)存在下 ,于 0 5 4～ 1 1mol·L-1氨水介质中 ,试剂与Tl(Ⅲ )形成 1∶5的稳定红色配合物 ,其最大吸收波长位于 5 2 0nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 4× 10 5L·mol-1·cm-1。Tl(Ⅲ )量在 0～ 6 0 0 μg·L-1之间符合朗伯 比耳定律。已用于直接测定水样及经泡沫塑料吸附分离后测定地质样品中的痕量铊 。

邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定痕量锶

研究了在十二烷基磺酸钠存在下,锶Ⅱ'与邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯(HDAA)的显色反应.试验表明,在pH 8.70的氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液中,锶Ⅱ'与试剂形成1∶2的红色络合物,络合物最大吸收峰位于526 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1.3×105,在25 mL溶液中,锶Ⅱ'质量在0～16 μg范围内符合比尔定律.测定了铝合金及纯试剂中微量锶的含量,结果满意.