二溴羟基卟啉与核酸相互作用的光谱行为研究

研究了meso-4（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉（T（DBHP）P）与小牛胸腺DNA（ct DNA）相互作用的光谱行为，探讨了以T（DBHP）P作为光谱探针测定核酸的最佳条件及作用机理。在pH4．92 HAc-NaAc缓冲液中，T（DBHP）P在最大吸收波长425nm处的吸收峰强度显著下降，且下降程度与ct DNA含量呈线性关系，ct DNA含量在0．20～1．80μg·mL^-1范围内符合比尔定律，检出限为0．024μg·mL^-1。实验中发现Tween-80微乳液的加入能显著增加体系的灵敏度。同时，用摩尔比法测定了DNA与卟啉的结合数为21，并初步探讨了反应机理。

新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究

为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2硝基5,10,15,20四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其Ni(II),Zn(II)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus,ATCC25923)和大肠杆菌(Escherichiacoli,ATCC25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景.

二溴羟基卟啉光度法测定痕量锗

研究了在Tween-80存在下,Ge(Ⅳ)与二溴羟基卟啉的显色反应.试验表明,在pH 9.50的Na2SO3溶液中,锗(Ⅳ)与试剂形成(1:1)的绿色配合物,配合物的最大吸收峰位于418 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1.76×105 L·mol-1·cm-1,Ge(Ⅳ)量在0～0.45 μg/mL范围内符合比尔定律.本法可用于测定茶叶及枸杞中的微量锗.

二溴羟基卟啉光度法测定微量铂

研究了在TritonX-100存在下,Pt(Ⅱ)与二溴羟基卟啉的显色反应。结果表明,在pH 9.4的Na_2SO_3溶液中,Pt(Ⅱ)与二溴羟基卟啉及Na_2SO_3形成1:1:2的络合物,络合物的最大吸收峰位于386nm波长处,表观摩尔吸光系数为3.76×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。10 mL溶液中,Pt(Ⅱ)含量在0～4.0μg范围内符合比尔定律。本法用于催化剂和贵金属矿物中微量铂的测定,RSD为1.26%～3.76%,回收率为97.6%～98.2%。

羟基卟啉衍生物LB膜的紫外可见光谱表征

研究了两种具有两条脂链的羟基卟啉在气液界面上的成膜性能及其ＬＢ膜。ＵＶ－Ｖｉｓ光谱表明，两种卟啉在ＬＢ膜中的聚集态不同，卟啉环上脂链和羟基呈对称取代时形成Ｊ－聚体，呈同侧取代时形成氢键聚集体。利用偏振ＵＶ－Ｖｉｓ吸收谱测定了ＬＢ膜中卟啉环的取向。结果表明，侧链和羟基的相对位置对环的取向没有影响，但影响膜中平均分子截面积的大小和环间的距离，因而影响膜中分子的聚集态。

单羟基卟啉分光光度法测定金属铅、汞离子

利用5-羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HTPP)和金属铅、汞离子的配合反应,采用分光光度法,研究了表面活性剂(Tween-80)、pH值、以及单羟基卟啉的用量等对配合物生成量及稳定性的影响。确定了反应条件:铅为:单羟基卟啉0.7mL,NaOH溶液0.6mL,Tween-80 0.4mL;汞为单羟基卟啉0.7mL,Tween-80 0.5mL。找出了检测限:铅最低检测限为0.108μg/mL,汞最低检测限为0.0981μg/mL,测得的曲线呈线性关系,服从比尔定律。该方法操作简便、利于回收、重复性好,实验结果令人满意。

系列羟基卟啉检测汞离子的实验条件优化和吸收光谱性质

结合紫外分光光度法研究系列羟基卟啉与汞离子的显色反应,并优化其检测条件.在pH=7.5的条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,加入0.4 mL表面活性剂Tween-80,系列羟基卟啉与Hg2+发生配位反应,发现其最大吸收峰与卟啉环上(meso)位苯基对位上的羟基数目相关.热力学研究表明,单羟基卟啉化合物对Hg2+检测效果最好,形成1∶1配位化合物,检测限可达0.042μg.L-1,且在0—50 mg.L-1范围内符合比尔定律.

单羟基卟啉生色团聚合物三阶非线性特性研究

利用飞秒激光系统在 830nm波长处测量了一种含 5_对羟基苯基_10 ,15 ,2 0_三苯基卟啉 (HTPP)生色团聚合物HTPP_PGMA的三阶非线性光学特性 ,实验结果表明HTPP_PGMA具有较大的三阶非线性极化率 χ( 3) ≈ 2 8×10 - 1 1 esu。认为这是双光子激发的纯电子响应。

对称性中位取代羟基卟啉荧光检测水体痕量汞离子研究

利用两种具有对称性结构的羟基中位取代卟啉meso-5,15-二-(4-羟基苯基)10,20-二苯基卟啉(P_(2OH))和meso-5,10,15,20-四-(4-羟基苯基)卟啉(P_(4OH))作为荧光探针,检测水体中痕量汞离子。比较两种探针对汞离子的选择性、检测灵敏性及对时间和pH的稳定性。并对其检测机理进行初步讨论,总结两种对称性羟基卟啉与水体Hg^(2+)的相互作用规律。结果显示,两种对称性羟基卟啉在其他金属离子存在条件下对汞离子显示荧光强度变化和显色反应,其浓度变化显示两种卟啉都呈现荧光比率探针的变化规律,荧光比率与水体中汞离子的浓度呈线性关系,相关系数均大于0.99。在不同的pH值变化范围和10 min内,两种对称性探针分子的荧光发射峰和荧光比率值均保持稳定。P_(4OH)的检测灵敏性和稳定性较强,这主要是因为中位羟基数目的对称性增加,可增强其分子中中位羟基与Hg^(2+)的相互结合作用,从而引起荧光光谱变化。

二溴羟基卟啉水相光度法测定食品中痕量铅

二硫腙比色法测定铅方法选择性差,灵敏度低,且用剧毒试剂及有机溶剂难以被分析人员所接受。因此,研究开发新型显色剂进而取代二硫腙试剂的高灵敏水相比色分析方法仍是一项重要的工作。合成的新显色试剂二溴羟基卟啉[T(DBHP)P]与铅具有高灵敏显色反应,但在实际中尚未得到应用。本文在文献基础上,探讨了在食品分析中应用的可能性及消除干扰离子的措施,并用二硫腙比色法和国家标准物质小麦粉对本法准确度作了考查。

羟基卟啉衍生物的电喷雾多级串联质谱研究

研究了3种单羟基卟啉的电喷雾多级串联质谱,对其可能的裂解途径进行了归纳;结果表明,仅仅在苯环上无取代基的卟啉HPTPP中才能观察到失去活性的羟基或羟苯基的裂解碎片,苯环具有拉电子取代基的卟啉比具有推电子取代基的卟啉更容易裂解;由此可见,苯环上取代基性质对羟基卟啉的裂解方式有一定的影响。

羟基卟啉化合物的电化学、顺磁共振及时间分辨光电压性质

通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响.研究结果表明,所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的.卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大,导致体系易氧化而难以还原.对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动,羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用.常态下卟啉分子没有EPR信号,在光的激发下,卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子,这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子,这两个电子相距很近,彼此之间发生很强的相互作用而产生电子,它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大.时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的,光电压的衰减与分子结构密切相关,它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.

两种非对称取代羟基卟啉荧光检测水体痕量汞离子研究

合成具有非对称结构的一羟基和三羟基中位取代卟啉:5-(4羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H_(2)P_(1)-OH)和5,10,15-三-(4-羟基苯基)-20-苯基卟啉(H_(2)P_(3)-OH),并将其作为荧光探针,检测水体中的痕量Hg^(2+)。通过比较常温,醋酸-醋酸钠缓冲溶液体系中,两种探针的选择性、检测拟合线的相关性、检测下限和稳定性结果,并通过轨道计算对其检测机理进行初步讨论,得到两种中位羟基取代卟啉与水体Hg^(2+)的相互作用方式,为发展水体中高灵敏和高选择性的Hg^(2+)荧光检测奠定基础。

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉褪色光度法测定蛋白质的研究与应用

采用吸光光度法研究了meso-四（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉[T（DBHP）P]作为新型光谱探针与蛋白质相互作用的光谱行为。发现在pH4．17Britton-Robinson缓冲液中，吐温-80（Tween-80）微乳液介质可以显著增强了体系的灵敏度。在最佳实验条件下，考察了T（DBHP）P-蛋白质体系的吸收光谱特性，于425nm处蛋白质的浓度在一定范围内与吸光度A呈良好的线性关系。分别用于测定牛血清白蛋白（BSA）和卵血清白蛋白（Ova），线性范围分别为0．50～6．00μg·mL^-1和0．05-0．60μg·mL^-1，检出限分别为0．11和0．039μg·mL^-1。实验结果表明，该方法具有较高的灵敏度、选择性和稳定性，成功地用于牛奶样品中蛋白质的测定，回收率为99．56％～100．2％，相对标准偏差低于2．2％。从而建立了一种测定蛋白质的灵敏方法并用于食品分析领域中。另外考察了离子强度及温度对体系的影响。

Meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)金属卟啉对纳米TiO_2多孔膜电极的敏化研究

以吡咯和对羟基苯甲醛为原料,丙酸为溶剂采用Adler法合成了Meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)卟啉[H_2THPP],并以其及醋酸金属盐为原料,采用固液相结合的方法合成了Meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)金属卟啉[MTHPP),M=Cu,Co]。研究了H_2THPP及M(THPP)[M=Cu,Co]对纳米TiO_2多孔膜电极的敏化性质,用红外光谱和紫外可见光谱对其主要基团及敏化电极进行了表征和测试。结果发现:H_2THPP和M(THPP)[M=Cu,Co]与TiO_2间都存在微弱的相互作用。MTHPP的敏化性质与中心金属离子密切相关,敏化效果的顺序为:CuTHPP>H_2THPP>CoTHPP。

系列羟基苯基卟啉化合物荧光性质的研究

对照紫外光谱的变化分析了 5种卟啉周边羟基的数目、位置及其在不同溶剂条件下的荧光光谱的变化情况 .研究表明 ,利用控制卟啉周边取代基的数目、对称性及选择溶剂可获得不同强度的荧光物质 .

系列羟基苯基卟啉的合成及其荧光光谱研究

按等物质的量比混合两种醛,采用一步法设计并合成出系列中位取代的对-羟基苯基卟啉,产物经薄层层析分析表明:包括六种卟啉配体混合物,以中性氧化铝为固定相,采用不同体积比的氯仿和乙醇为淋洗剂,对六种卟啉配体混合物进行分离,用波谱方法对六种化合物的结构加以确认.研究了六种卟啉配体的荧光光谱,结果显示在440nm的荧光强度很弱,随着卟啉周边羟基的增加而增加;在650nm的荧光强度很强,随着卟啉周边羟基的增加而减弱.

系列羟基苯基卟啉化合物三阶非线性光学特性

用Z扫描方法测量了系列羟基苯基卟啉化合物的非线性折射率n2和反饱和吸收系数β,由此算出了三阶非线性极化率(χ3),并分析了分子结构对其三阶非线性光学性质的影响.实验结果表明,它们具有大的反饱和系数和三阶非线性折射率,并且取代基数目和取代位置对实验结果有明显的影响.

系列羟基苯基卟啉单体的合成与表征

采用一步法合成5种组成相近,结构不同的meso-对羟基苯基卟啉单体,利用经典方法分别将其从混合物中予以分离和提纯,并通过元素分析、质谱、核磁、紫外、红外和X射线衍射等手段首次对每种单体的结构同时加以确认,为下一步组装逻辑门电路奠定了基础.

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。