二乙酸亚碘酰苯及羟基对甲苯磺酰氧碘基苯的合成研究

通过碘化苯直接与 2 6 %～ 30 %的过氧化氢溶液和醋酸酐反应 ,合成了二乙酸亚碘酰苯 ,该反应避免直接使用较高浓度的过乙酸 ,且操作简单方便 ,产物收率较好 ,纯度高。同时也可不必分离出二乙酸亚碘酰苯直接加入对甲苯磺酸反应 ,得到羟基对甲苯磺酰氧碘基苯。

聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯参与酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘苯与对甲苯磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯 ;该负载型高碘试剂作用与酮合成了α -对甲苯磺酰氧基酮 ,在此反应中显示出较好的反应活性 ,并且可循环使用 。

一种新的离子液体支载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯的合成

用几种不同的方法高产率的合成了一种新的离子液体支载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯试剂,探讨了反应溶剂、温度、时间等影响因素,得出最佳合成条件。通过1HNMR、13CNMR、IR、MS、元素分析对该试剂的结构进行了表征。

离子负载的羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查耳酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以对碘甲苯为原料,经过自由基溴代得到4-溴甲基碘苯,接着与吡啶发生亲核取代反应,随后在水溶液中和六氟磷酸钾发生阴离子交换,合成了N-(4-碘苯甲基)吡啶六氟磷酸盐,最后经氧化制备了N-[(4-羟基对甲苯磺酰氧基碘)苯甲基]吡啶六氟磷酸盐新试剂。利用该试剂成功地合成了α,β-二(对甲苯磺酰氧基)查耳酮及其衍生物,然后和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑。回收后的离子负载的碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查耳酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变。化合物结构用1HNMR、13CNMR、IR、MS、元素分析表征。

羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯的制备与应用

羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯作为一种安全、有效、污染小的高价碘化合物,近年广泛应用于有机化学与药物化学的研究中。本课题组一直从事高价碘氧化剂的制备与应用研究,其中对高价碘化合物中的亚碘酰苯、二酰氧碘苯、羟基(对甲苯磺酰氧)碘苯做了大量的研究工作。本文结合自己课题组的研究成果综述了羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯以及衍生物的制备方法与实际应用。

聚苯乙烯支撑酯的α-磺酰氧基化反应研究

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘与对甲苯磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘;该负载型高碘试剂作用于酯合成了α-对甲苯磺酰氧基酯,在此反应中显示出较好的反应活性,并且可循环使用,对环境友好.

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的不对称合成

以具光活性的L-乳酸为起始原料,经酯化、磺酰化及醚化三步反应,醚化反应中发生构型反转,最终得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸.在磺酰化反应中,以三乙胺作缚酸剂,TEBAC为催化剂,投料比为n(L-乳酸乙酯)∶n(对甲苯磺酰氯)∶n(三乙胺)=1∶1∶1.2,反应温度为0℃,反应时间为5 h,中间体S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯质量分数为98.0%,收率为96.5%.在醚化反应中,氮气氛下,以水作溶剂,投料比为n(对苯二酚)∶n(S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯)=1.2∶1,反应温度为30℃,反应时间为6 h,产物R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量分数为99.5%,收率为72.4%(以L-乳酸计),光学纯度97.9%.产物结构经1H NMR,IR和MS表征确认.

手性除草剂中间体R(+)2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成研究

文献报道了一种合成苯氧丙酸类除草剂重要中间体R(+)-2-(4羟基苯氧基)丙酸[1](即R(+)-(PE)的合成方案,我们此次试验采用的L一乳酸为起始原料,通过定向合成法而得到此产物,第一酯化合成L-乳酸乙酯,然后与对甲苯磺酰氯反应制备L-对甲苯磺酰乳酸乙酯,再与对苯二酚缩合获得R(+)-2-(PE,产品的总产率为62.5%。通过元素分析和IR光谱测定,确定了所合成的R(+)(PE的化学结构和纯度;由旋光度的测定,确定了所合成的R(+)-(PE的光学纯度为94.4%。此种中间体制得的除草剂效果好,对环境污染小,市场经济效益良好。

新型离子负载羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查尔酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以吡啶和2,4-二硝基氯苯为起始原料,经过三步反应,合成了三种N-（4-碘苯基）吡啶盐新化合物7-9,然后在间氯过氧苯甲酸氧化下,7-9分别与对甲苯磺酸反应制备了三种新的吡啶盐负载羟基（对甲苯磺酰氧基）碘苯共轭试剂：N-[4-羟基（对甲苯磺酰氧基）碘苯基]吡啶对甲苯磺酸盐10、四氟硼酸盐11和六氟锑酸盐12.三种新试剂室温下都是固体,在空气中没有吸湿性.分别研究了试剂10、11和N-[4-羟基（对甲苯磺酰氧基）碘苯甲基]吡啶四氟硼酸盐4对α,β-查尔酮及其衍生物的加成反应,成功地合成了1,3-二芳基-2,3-二对甲苯磺酰氧基-1-丙酮14（其中二个是新化合物）,共轭试剂10、11和α,β-查尔酮及其衍生物的加成产率比非共轭试剂4高.然后14和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑（其中二个是新化合物）.回收后的离子负载碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查尔酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变.

炔基苯基高碘盐的合成与应用

芳基乙炔与羟基对甲苯磺酰氧基碘苯在分子筛催化下反应，生成苯乙炔基对甲苯磺酰氧基碘苯，产率４４％～４９％。１－三甲基硅基炔与亚碘酰苯在三氟化硼乙醚溶液中反应，经对甲苯磺酸钠水溶液处理后，得炔基对甲苯磺酰氧基碘苯，产率４６％～６５％。

阳离子光引发剂羟基烷氧取代基二苯基碘 盐及制备方法

阳离子光引发剂羟基烷氧取代基二苯基碘盐及制备方法，属于有机合成及阳离子聚合技术领域。本发明提出一种名称为[4-（2-羟基-3-烷氧基-1-丙氧基）苯基】苯碘盐的化合物，该化合物在阳离子聚合中，用作光引发剂。其制备方法为先制得羟基对甲苯磺酰氧基碘苯；并与1-烷氧基-3-苯氧基丙-2-醇反应，反应产物继续与六氟锑族酸盐反应制得产物[4-（2-羟基-3-烷氧基-1-丙氧基）苯基】苯碘-六氟锑族酸盐。该化合物是一种制备简单，方便，成本低的阳离子光固化引发剂，在非极性树脂中具有较好的溶解性，烷氧基的引入使得碘盐的紫外最大吸收波长红移至245nm。

5-烃基-5-芳乙炔基丙二酸亚异丙酯的新合成法

报道了利用 5 -烃基丙二酸亚异丙酯在NaH/THF存在下和苯基 [β - (对甲苯磺酰氧 )苯乙烯 ]对甲苯磺酸碘 (Ⅲ )反应合成 5 -烃基 - 5

取代甲铜络合物的合成研究

以2-氨基-4-磺基苯甲酸为原料,经过重氮化、还原,与苯甲醛缩合,生成中间体2-苯亚甲基肼基-4-磺基苯甲酸,再与3-乙酰氨基-5-氨基-4-羟基苯磺酸的重氮盐反应,生成N-(2-羧基-5-磺基苯基)-N'-(5-磺基-2-羟基-3-氨基苯基)-C-苯基甲化合物,经铜离子络合,水解,生成四啮甲1∶1铜络合物.产品经液相色谱分析,纯度98%以上,λmax=603nm,总收率约75%.中间体2-苯亚甲基肼基-4-磺基苯甲酸收率85%以上,结构经1HNMR和MS表征确认.该工艺操作简单,收率较高,已经实现工业化生产.