两个羟基硬脂酸的合成及其对锂基润滑脂性能影响研究

以油酸、蓖麻油酸为原料合成制备了9,10-二羟基硬脂酸(DHSA)、9,10,12-三羟基硬脂酸(THSA)两种多羟基硬脂酸,其结构经~1H NMR、^(13)CNMR、FT-IR以及ESI-MS表征。分别以12-羟基硬脂酸(HSA)、DHSA、THSA为稠化剂原料,以癸二酸二辛酯为基础油,制备了三种锂基润滑脂。基础理化性能、摩擦学性能考察结果表明,DHSA、THSA所制锂基润滑脂具有更好的稠化能力、高温性能、胶体安定性和抗磨减摩性能。

12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺的合成研究

以12-羟基硬脂酸和二乙醇胺为原料,采用减压蒸馏脱水进行酰胺化反应和胺解反应二步合成法制备皮革加脂剂中间体12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺。采用FT-IR表征原料及12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺结构。通过单因素试验探究合成工艺条件,确定优化的合成工艺条件为:12-羟基硬脂酸与二乙醇胺物质的量比为1∶1.03;第一步酰胺化反应温度135℃,反应时间4h;第二步胺解反应中,反应温度70℃,催化剂乙醇钠用量为12-羟基硬脂酸质量的1.5%,反应时间2h。在该优化条件下合成的12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺产率可达90.95%。

十二羟基硬脂酸的醇溶液浸泡金属片引发的超疏水性

通过十二羟基硬脂酸的醇溶液浸泡,在铁、锌、铜锌合金的表面进行氧化还原自组装反应,形成了微纳米结构的粗糙表面超疏水结构,静态水接触角超过160°,讨论了可能的生成机理.利用X射线光电子能谱(XPS)、接触角测量、红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)进行表征.结果表明,构筑的金属表面结构具有良好的超疏水性.

12-羟基硬脂酸乙二醇双酯的合成研究

以12-羟基硬脂酸和乙二醇为原料,采用单因素实验法和正交实验法对12-羟基硬脂酸乙二醇双酯的合成工艺条件进行研究。结果表明优化反应条件是:12-羟基硬脂酸与乙二醇的摩尔比为2∶1.1,反应温度135℃,反应时间4 h,催化剂对甲苯磺酸用量为12-羟基硬脂酸和乙二醇总质量的0.6%,在优化条件下合成的12-羟基硬脂酸乙二醇双酯产率可达99%以上。

15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯胶束对盐酸特比萘芬滴眼液角膜吸收的促进作用

背景 15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯（HS15）是一种低毒性的新型非离子型表面活性剂，广泛用于难溶性药物的增溶，载药量高并能够促进上皮组织对药物的吸收，有助于难溶性抗真菌药物眼部局部用药后的角膜传递，但目前其对抗真菌药物盐酸特比萘芬（TH）眼部应用后的促吸收作用及其对眼组织有无刺激性尚不清楚。 目的 研究HS15胶束（HNMs）对TH的促角膜吸收作用及局部刺激性。 方法 采用共溶剂法制备质量分数0.5%TH-HNMs，用光散射粒度分析仪测定胶束的粒径及Zeta电位，采用透射电子显微镜（TEM）观察胶束的形态，采用高效液相色谱法（HPLC）测定TH包封率及不同pH条件下胶束中TH的累积释放量。取普通级健康雄性新西兰白兔5只，用0.5%TH-HNMs点眼后行兔眼刺激性试验。另取新西兰白兔90只，采用随机数字表法随机分为对照组和实验组，均以右眼作为用药眼。实验组用50 μl TH-HNMs点右眼，对照组用50 μl 0.5% TH油剂点右眼。分别于点眼后5、15、30、60、90、120、180、240和360 min经兔耳缘静脉注射过量质量分数4%戊巴比妥钠溶液处死实验兔，剖取角膜组织后采用HPLC法测定角膜组织中TH质量分数。 结果 制备的TH-HNMs平均粒径为13.32 nm，多分散系数为0.046，Zeta电位为－0.133 mV。TH-HNMs药物包封率为100%。TH体外释放速度呈pH依赖性，6 h后在pH 5.0的磷酸盐缓冲液中累积释放量达（95.20±3.20）%，在pH 7.4的缓冲液中累积释放量仅为（0.17±0.01）%。0.5%TH-HNMs点眼后兔眼组织刺激性评分均低于2分，眼部组织未发现任何损伤。0.5%TH-HNMs点眼后角膜中药物达峰时间均为5 min，达峰质量分数为（20.26±2.26）μg/g，显著高于对照组的（1.40±0.44）μg/g，差异有统计学意义（t＝18.926，P＝0.000）。实验组兔眼给药后药－时曲线下面积（AUC）0-360 min为1 292.25 μg/（g·min），是对照组的15.6倍。 结论 TH-HNMs的制备工艺简单，包封率高，粒径小，无眼部刺激性，与TH油剂相比，点眼后能够显著促进TH在兔眼角膜的吸收。

双羟基硬脂酸在蓖麻油中的润滑性能的研究

利用四球摩擦磨损试验机考察了所合成的双羟基硬脂酸在蓖麻油中的摩擦学性能,并用扫描电子显微镜观察分析了磨斑表面的形貌。结果表明:双羟基硬脂酸添加剂可以显著改善蓖麻油的抗磨减摩性能和极压性能;含上述添加剂的蓖麻油在摩擦过程中发生了化学吸附反应,在摩擦表面形成了含双羟基硬脂酸的吸附膜,从而改善了蓖麻油的摩擦学性能。

基于二羟基硬脂酸的复合锂基润滑脂性能研究

采用自制的9,10-二羟基硬脂酸(DHSA)与12-羟基硬脂酸(HSA)为原料,使用直接皂化法制备三组分的复合锂基润滑脂,开研究了DHSA和HAS的摩尔比及中小分子酸种类对所制润滑脂稠度、高温性、胶体安定性以及流变性能等的影响。结果表明,十二烷二酸制备的复合锂基润滑脂的各项性能较为优异。

工业12-羟基硬脂酸的质量分析以及对复合锂基润滑脂性能的影响

工业12-羟基硬脂酸是生产锂基润滑脂和复合锂基润滑脂不可替代的原料之一,然而目前对工业12-羟基硬脂酸的质量检验还没有统一的国家标准或石化标准,造成国内原料的质量参差不齐,影响了润滑脂生产的稳定性和产品质量。用仪器分析的方法测定比较了润滑脂生产厂常用的三家12-羟基硬脂酸原料的化学组成,测定方法简单快速直观。在相同的配方和工艺条件下,分别用三家原料生产了复合锂基润滑脂,结果表明工业12-羟基硬脂酸的组成及纯度对复合锂基脂的理化性能有较大影响,原料的纯度越高,低分子酸的含量越低,生产的复合锂基脂的滴点越高,相同皂分的脂的稠度越大,机械安定性、胶体安定性和氧化安定性也更优。

油酸在人肝癌HepG2细胞内转化生成9,10-二羟基硬脂酸

目的以人肝癌细胞株HepG2验证油酸转化生成9,10-二羟基硬脂酸(DHSA)途径。方法将HepG2细胞消化传代接种于24孔培养板,24h贴壁后分别加入含50μmol/L和100μmol/L油酸的无血清MEM培养液,培养24h和48h后测定细胞裂解液及上清液中DHSA和油酸(OA)的含量。结果添加50μmol/L和100μmol/L油酸培养24h后,HepG2细胞裂解液中DHSA浓度分别为(3.29±0.38)ng/ml和(6.33±1.99)ng/ml,无油酸对照组为(2.08±0.61)ng/ml;OA含量分别为(645.07±142.81)ng/ml和(1341.6±349.69)ng/ml,对照组为(359.68±12.06)ng/ml;上清液中DHSA和OA含量亦显著高于对照组。培养48h后,油酸组细胞裂解液中OA含量仍高于对照组,DHSA含量仅100μmol/L油酸组高于其他组;细胞上清液中OA含量仅100μmol/L油酸组高于对照组,DHSA含量各组间无显著差异。结论油酸可在HepG2细胞内代谢生成DHSA。

聚12-羟基硬脂酸-多亚乙基多胺超分散剂的合成及表征

以12-羟基硬脂酸和多亚乙基多胺为原料合成了聚12-羟基硬脂酸-多亚乙基多胺超分散剂,探讨了催化剂种类和用量、反应温度、反应时间对产品酸值的影响.聚12-羟基硬脂酸优化的合成工艺为:催化剂SnCl2.2H2O 0.6%,170℃反应18 h.在该工艺条件下,聚12-羟基硬脂酸的平均聚合度可达到8.接枝多亚乙基多胺的优化工艺为:160℃反应6 h.通过红外光谱分析可知产物即为聚12-羟基硬脂酸-多亚乙基多胺.

基于9,10-二羟基硬脂酸的锂基润滑脂制备及流变学性能研究

采用自制9,10-二羟基硬脂酸作为稠化剂制备了锂基润滑脂,与12-羟基硬脂酸锂制备的传统锂基润滑脂进行了流变学性能对比,并从分子结构角度对两者的性能差异进行了分析。结果表明:与传统锂基润滑脂相比,9,10-二羟基硬脂酸制备的锂基润滑脂受外力剪切时更容易发生形态转变和流动,但受剪切后结构恢复能力更强。

中国12-羟基硬脂酸资源解析

12-羟基硬脂酸是生产锂基润滑脂不可替代的原料。介绍了我国12-羟基硬脂酸的产能,质量和需求情况,分析了国内12-羟基硬脂酸价格受国际蓖麻油价格影响的原因。

油酸在小鼠体内代谢生成9,10-二羟基硬脂酸的实验观察

目的探索油酸(OA)在小鼠体内能否代谢生成9,10-二羟基硬脂酸(DHSA)。方法将4周龄雄性昆明小鼠30只适应饲养1周后按体质量随机分为3组,分别以普通饲料、含13%橄榄油饲料和含13%大豆油饲料喂养,10周后空腹12h取血测定血清、红细胞膜中的油酸和DHSA含量。结果橄榄油组血清、红细胞膜中油酸和DHSA含量显著增加,高于大豆油组和普通饲料组(P<0.05),但大豆油组和普通饲料组油酸和DHSA含量相近。结论油酸可在小鼠体内转化生成DHSA。

棕榈酸羟基硬脂酸甘油二酯的合成研究

以棕榈酸、12-羟基硬脂酸和甘油为起始原料,通过两步酯化法制备棕榈酸羟基硬脂酸甘油二酯;通过单因素试验确定最佳合成条件:两步酯化反应温度均为135℃、催化剂对甲基苯磺酸用量均为反应物总质量的0.3%、棕榈酸与甘油物质的量比为1.1∶1,12-羟基硬脂酸与棕榈酸摩尔比为1.1∶1,反应时间分别为4.5 h和5.0 h,在优化条件下目标产率可达90%以上。

应用质谱、红外光谱及核磁共振解析验证合成物9,10-二羟基硬脂酸的纯化性

目的:为获得大量的9,10-二羟基硬脂酸(Dihydroxy Stearic Acid,DHSA),应用质谱、红外光谱及核磁共振解析验证合成物为DHSA。方法:实验于2007-01/05在解放军总医院营养科实验室完成。在烧瓶中加入油酸后,再加入甲酸、过氧化氢,并不断搅拌。在整个反应过程中维持反应温度在40℃,反应四五小时后,反复水洗油层并收集。在油层中加入3mol/L NaOH溶液25mL,于100℃水浴加热1h,趁热加入3mol/L HCl50mL,剧烈搅拌,析出白色沉淀。用水反复清洗使清洗液pH值为中性,收集沉淀物。在沉淀物中加入体积分数为0.95的乙醇10mL,加热溶解,抽滤,将滤液于0℃析出结晶,抽滤,将抽滤物用体积分数为0.95的乙醇10mL加热溶解,于0℃结晶,抽滤。同样方法再结晶2次,最后得到白色结晶物,晾干,收率68.8%。将结晶物分别上FTS-65A红外光谱仪、ISONS EA1108型元素分析仪,Varian INOVA 600型核磁共振仪,安捷伦XCR-trap液相质谱(LC-MS)联用仪进行分析和结构鉴定。结果:①LC-MS分析提示合成的DHSA经过多次重结晶后,纯度较高,可达95%。MS分析提示DHSA相对分子质量为315.1,与理论值316.48相近。②DHSA元素分析实验值C68.78%,H11.53%,与理论值C68.77%,H11.58%接近。③红外光谱分析提示DHSA为含有两个羟基的十八碳长链脂肪酸。④核磁共振的氢谱和碳谱均证实合成的化合物为9,10-二羟基十八碳脂肪酸。结论:合成的DHSA经过3次重结晶后,纯度可95%以上,质谱、红外光谱及核磁共振解析结果证实合成的化合物是9,10-二羟基硬脂酸。

9，10，12，13-四羟基硬脂酸钠在低温硬质水及中性pH条件下的特异性能

以天然亚油酸为原料,经氧化水解制备得到9,10,12,13-四羟基硬脂酸(THSA),采用FTIR、ESI-MS和1HNMR表征了THSA的结构。测定了THSA的钠皂9,10,12,13-四羟基硬脂酸钠(STHS)的克拉夫特点、钙离子稳定性、钙皂分散剂消耗量、表面张力、临界胶束浓度和泡沫性能,并与对照物亚油酸、油酸及硬脂酸的钠皂进行比较。结果表明,STHS具有其他脂肪酸钠皂不具备的优秀钙皂分散性能和钙离子稳定性,并在低温和中性条件下显示出更好的水溶性。STHS不仅克服了普通脂肪酸钠皂不耐硬水和中性条件下溶解性差两大共同缺陷,也克服了饱和脂肪酸钠皂低温溶解性差以及不饱和脂肪酸钠皂易氧化酸败的缺点,因此,STHS具有在中性皂、低温皂和抗硬水皂配方中用作新皂基表面活性剂的潜质。

12—羟基硬脂酸甲酸生产技术

蓖麻是一种不可食用的油料作用,其果实蓖庇籽含油50%左右,从蓖麻籽中提取的油脂-蓖麻油分子中含有羟基、双键等特殊结构,可以转化生成上百种蓖麻油及其衍生物产品.随着科学技术的日新月异,蓖麻油及其衍生物的产品用途不断拓宽,蓖麻产品有良好的发展前景.

有机凝胶剂12-羟基硬脂酸及热加工对凝胶化大豆油氧化的影响

制备12-羟基硬脂酸(12-hydroxystearic acid,12-HSA)凝胶化大豆油脂,在探讨12-HSA凝胶剂对大豆油脂氧化指标的影响及比较官能团对油脂氧化作用的基础上,通过室温及热加工时凝胶状态的不同研究12-HSA及热加工对凝胶化大豆油脂氧化的影响机理,并利用核磁共振氢谱法进行热氧化分析。结果表明:12-HSA凝胶剂与碱性滴定液反应使酸价测定值升高,油脂游离脂肪酸所反映的真实酸价应为凝胶化油脂的实测酸价减去因12-HSA消耗KOH所产生的酸价;12-HSA有促氧化作用,相同条件下顶空耗氧量从大到小依次为硬脂酸>硬脂醇>12-HSA>十八烷,提示羟基与羧基单独作用下的促氧化作用要强于同时含有羟基与羧基的12-HSA;流变学结果表明,25℃添加2%的12-HSA能使大豆油脂形成稳定的凝胶结构并减少其氧化;当温度高于60℃时,凝胶结构逐渐被破坏,12-HSA促氧化性逐渐增加,其顶空耗氧量在90℃和120℃时与空白组相比分别增加了0.65%和1.78%;核磁共振氢谱法结果表明,脂肪族质子与烯质子峰面积积分比值Rao及脂肪族质子与二烯丙基亚甲基质子峰面积积分比值Rad均随氧化程度的增加而增加,并且与凝胶化油脂的总氧化值具有良好的正相关性。

棕榈酸羟基硬脂酸抗代谢性炎症综合征作用机制的研究进展

老年代谢性炎症综合征(MIS)患病率高,患者体内普遍存在糖脂代谢紊乱和胰岛素抵抗,而新型化合物——羟基脂肪酸支链脂肪酸酯(FAHFAs)具有增强胰岛素敏感性和抗炎作用,其中棕榈酸羟基硬脂酸(PAHSA)是含量最高的一种同分异构体。体内PAHSA水平的改变主要受碳水化合物反应元件结合蛋白(CHREBP)的调节,并通过G蛋白偶联受体120(GPR120)发挥生物学效应。本文主要就PAHSA抗MIS的作用机制研究进展作一综述。

顶空气相色谱法测定15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯中环氧乙烷和二氧六环含量

目的:建立顶空气相色谱法测定药用辅料15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯中的残留杂质环氧乙烷和二氧六环的含量。为15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯的质量控制提供参考和依据。方法:参考国内外药典方法,选用色谱柱DB-5(15 m×0.32 mm, 1μm),以5%苯基-95%甲基聚硅氧烷为固定液,采用程序升温模式:起始温度为35℃,维持5 min,以每分钟5℃的速率升温至180℃,然后以每分钟30℃的速率升温至250℃,维持5 min。进样口温度为150℃,检测器温度为250℃,顶空平衡温度70℃,平衡时间45 min,分流比为10∶1。按标准加入法计算供试品中环氧乙烷和二氧六环的含量。结果:在该色谱条件下,环氧乙烷和二氧六环分别在0.5~4μg·mL^(-1)和5~40μg·mL^(-1)范围内线性关系良好(r≥0.99);平均回收率均为75%(RSD=5%,n=9)。来自三个厂家的五批次样品均未检测出环氧乙烷,其中一批样品未检出二氧六环,另外四批样品中二氧六环含量均小于0.005%,符合限度要求。结论:该方法适用于15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯中环氧乙烷和二氧六环含量测定,为15-羟基硬脂酸聚乙二醇酯的质量控制提供了参考与指导。