羟基磷酸酯共聚苯丙乳液的合成及其防腐性能

低温条件下,用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和浓磷酸制备一种羟基磷酸酯功能单体,将其与丙烯酸酯类单体共聚制备一种功能性苯丙防锈乳液,对该改性苯丙乳液及其涂膜进行了性能测试,并采用IR、SEM、Tafel和粒径分析进行了表征。结果表明,所制备的乳液反应体系稳定,乳液粒径约为100 nm,粒径分布均匀并具有窄分布的特点;当羟基磷酸酯用量为单体总质量的4%时,其漆膜的耐水性及耐盐雾性能达到最佳,无闪蚀现象,腐蚀电流较小,为1.376×10-8A,说明涂层的耐腐蚀能力较强。

无溶剂条件下α-羟基磷酸酯的合成

在无溶剂条件下,以碳酸钾做催化剂,芳香醛与亚磷酸酯在室温下通过研磨,合成了一系列磷酸酯类化合物.该反应条件温和,操作简单,时间短,对环境友好,是一种绿色的合成方法.产物结构经IR,MS,1HNMR等方法表征.

新型含羟基磷酸酯季铵盐两性表面活性剂的合成工艺

研究了含羟基磷酸酯季铵盐两性表面活性剂合成过程中反应液酸碱度和反应温度对酯化反应和季铵化反应的影响,提出当磷酸钠水溶液pH为4,酯化温度为75～87℃,磷酸二酯pH为5.5～8,季铵化温度为80～90℃时,可制得优良的两性表面活性剂。

TB水相催化手性α-羟基磷酸酯的合成

羟基磷酸酯是极具吸引力的一类具有生物活性化合物,也是重要中间体。Aldol反应在反应中同时生成两个邻接手性中心,因此,该反应是构建不对称C-C键最简单、有效的一类化学转化方法。在TB的水相催化下,以靛红与亚磷酸三乙酯为原料,经Aldol反应合成一种手性α-羟基磷酸酯。结果表明,在温和的反应条件下,反应能够顺利进行,并且有很好的产率(91%)和ee值(92%)。

猪胰脂肪酶催化外消旋P-手性α-羟基磷酸酯类化合物的动力学拆分

酶催化具有高效、高选择性以及反应条件温和等优点,已经成为有机合成领域的重要方法.研究了P-手性α-羟基磷(膦)酸酯类化合物的合成方法.在猪胰脂肪酶的催化作用下,外消旋α-羟基磷(膦)酸酯与乙酸乙烯酯之间能够顺利地发生酯交换反应,以高达49%的产率和83%的ee值得到相应的手性产物,且该反应在非常温和的条件下就能够进行.同时,在计算机的辅助下建立了酶-底物之间的结合模型,通过对接的方法揭示了反应中酶催化对映选择性的机理.

羟基磷酸酯功能单体的合成研究

以曱基丙烯酸缩水甘油醋（GMA）与浓嶙酸为原料，制备了一种含羟基可交联聚合的磷酸酯功能单体。通过酸值测试跟踪反应进程，确定了GMA中的环氧基团发生开环酯化反应的最佳时间，分析了羟基磷酸酯（HPAM）合成反症机理，确定了最佳的合成工艺。将实验制得的5组HPAM与丙烯酸酯聚合，制备了羟基磷酸酯改性丙烯酸酯乳液，并研究了乳液和涂膜的性能。结果表明，HPAM功能单体的最佳合成工艺为：GMA和浓磷酸按摩尔比为2 ：1同步滴加到（0± 5） ℃的反应釜中进行开环酯化反应，然后升温至（65 ± 2）℃，保温3.5-4.0 h。将此工艺下制备的HPAM单体与丙烯酸酯共聚得到的羟基嶙酸酯改性丙埽酸醋乳液，具有较好的稳定性，乳液涂膜的附着力为1级，硬度H,冲击强度为50kg·cm。

微波辐射合成2-羟基-3-氯丙磷酸酯

采用微波辐射技术,催化合成了2-羟基-3-氯丙磷酸酯。用均匀设计实验优化了反应条件:反应物摩尔比(n环氧氯丙烷/n磷酸二氢钠)为1:0.8,微波功率为550W,微波辐射时间为17min,产率达90%,产物的结构通过质谱和红外光谱确证。

3—氰基—2—羟基吡啶磷酸酯的合成

β-酮醛和氰乙酰胺在碱的作用下环化得到3-氰基-2-羟基吡啶,用亚磷酸二乙酯在Atherton-Todd条件下磷酰化可以高产率得到3-氰基-2-羟基吡啶磷酸二乙酯,这些化合物显示了一定的生物活性,并可用于磷酸酯酶抑制剂的活性结构的设计.

双羟基氨基磷酸酯的合成及其在棉织物上的应用

以亚磷酸二甲酯和二乙醇胺为原料,通过Atherton-Todd反应合成了双羟基氨基磷酸酯(DMHPA),并通过红外、核磁共振对DMHPA的结构进行表征。以丁烷四羧酸(BTCA)为交联剂,采用轧烘焙对棉织物进行阻燃整理,利用红外、电镜、能谱仪(EDS)对棉织物表面化学构成和形貌进行分析,利用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧性能测试(VFT)、热重(TG)对整理棉织物的阻燃性能、热性能进行表征。结果表明:阻燃剂成功整理至棉织物上,整理后棉织物增重22.3%,极限氧指数可达到30.5%,损毁长度从300 mm下降到80 mm,在氮气条件下的残炭率提高到46.4%增加了30.5%,最大热分解速率下降了72.6%,经水洗15次极限氧指数下降到25.1%。结果表明,整理后棉织物有着良好的阻燃性和耐洗性。

磷酸酯化苯丙共聚物乳液的合成及防锈性能

以甲基丙烯酸(MAA)为亲水单体、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为交联单体、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体、丙烯酸丁酯(BA)为软单体、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(PM-2)为功能单体、十二硫醇为链段调节剂,采用半连续种子乳液聚合法,制备了具有核壳结构的磷酸酯化苯丙防锈乳液(PM-2-SP)。讨论了PM-2用量对PM-2-SP乳液稳定性、胶膜耐水性及漆膜防锈性能的影响。利用DLS、TEM及AFM对PM-2-SP乳液乳胶粒的大小及形貌进行了表征,采用盐水喷雾试验机对漆膜的防腐性进行了测试。结果表明:当PM-2用量为4%(以总单体质量为基准,下同)时,PM-2-SP乳液粒径为135.7 nm,PDI为0.150,且具有核壳结构,稳定性能较好;胶膜表面光滑、致密,且有优异的耐水性能;PM-2-SP漆膜相比纯苯丙漆膜,腐蚀电位上升率为47.16%,可达到–0.391 V,腐蚀电流下降率为94.76%,可达到1.95×10–7 A/cm2。耐盐雾实验证明:核壳结构的苯丙乳液相比均聚的苯丙乳液与金属螯合密度更大,能够展现出优异的防锈性能,耐盐雾时间达到144 h。

环境友好型苯丙防锈乳液的改性研究

乳液聚合中引入功能性单体制备一种环境友好型水性防锈苯丙乳液。分别研究考察了具有抗闪蚀能力的功能单体羟基磷酸酯、交联单体丙烯酸羟乙酯、环氧E44以及可室温固化成膜的功能单体乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的用量对乳液涂膜及其性能的影响。结果表明,当羟基磷酸酯的用量为单体总量的4%、丙烯酸羟乙酯为10%(相当于单体总量1.5%的-OH)、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯AAEM为7%、环氧树脂E-44为6%时,所制备的乳液漆膜的综合性能达到最佳。

通用型附着力促进剂的设计、合成与应用

文章结合企业的具体生产要求,设计合成了普适性、高效性的羟基磷酸酯类附着力促进剂。以丙烯酸羟乙酯和五氧化二磷为主要原料,利用水热法制备了具有特定结构的羟基磷酸酯附着力促进剂,并进行了一系列相关的理化表征。

新型两性表面活性剂的合成与性能研究

以十二烷基二甲基叔胺、磷酸钠和环氧氯丙烷为原料,试验合成了一种新型含羟基磷酸酯两性表面活性剂。本文对其合成工艺进行了研究。确定了最佳工艺规范;并且对该产品的表面张力、泡沫力、电导率、临界胶束浓度、pH值和游离氯含量等物化性能进行了测试和研究。

一种含磷反应型阻燃剂的合成及对聚氨酯的阻燃性研究

以1,2-二氯乙烷为溶剂,新戊二醇、三氯化磷、丙酮、甲酸等为原料,采用"一锅法"合成了一种含磷反应型阻燃剂2-(5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基)-2-丙醇(DMTO),总产率65%。以元素分析、IR、1 H NMR、31 P NMR及MS等表征了化合物结构。TGA测试表明,化合物初始分解温度为188℃,残炭量约为10%。将其与聚氨酯(PU)原料共混发泡,阻燃测试结果表明,DMTO添加量为10%时,极限氧指数(LOI)能达到26.1,垂直燃烧为UL94-V-0级。

水性丙烯酸聚氨酶涂料中反应性缓蚀剂掺入及其耐蚀性能

利用磷酸和双酚A环氧树脂反应得到功能性缓蚀剂羟基环氧磷酸酯fHEP）．将其添加到水性羟基丙烯酸树脂中，再与水性异氰酸酯固化剂交联，制备了水性羟基环氧磷酸酯／丙烯酸聚氨酯复合涂层（HEP—APU）由于磷酸酯基团可以与金属基体发生反应，在金属表面形成一层磷化膜，极大的提升了金属的抗闪蚀能力．利用电化学阻抗谱和极化曲线研亢HEP—APU复合涂层对Q235碳钢在3．5wt％NaCl溶液中耐蚀性能．结果表明，HE、APU涂料对Q235碳钢具有优越的钝化和耐腐性能，且当HEP在水性习烯酸聚氨酯涂料中质量分数为0．5％时，所得到的复合涂层的防腐性能最佳．

DBBDP阻燃聚碳酸酯性能研究

合成了一种新型无卤固态耐高温磷酸酯阻燃剂——4,4'-二羟基联苯双(二苯基磷酸酯)(DBBDP),利用FTIR、元素分析、1HNMR、31PNMR及TG对其结构及热分解行为进行了表征。研究了该阻燃剂对聚碳酸酯(PC)阻燃性能、力学性能、热分解行为及灼烧残炭的影响。结果表明:阻燃剂用量为4%即可使PC达UL94V—0级(3.2mm),氧指数(OI)接近30%。DBBDP还能改善PC的拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度及弯曲模量等力学性能。DBBDP虽不能增加PC的成炭率,却可加速PC的交联成炭。此外,扫描电镜照片显示,DBBDP可使PC残炭的炭层加厚,但不能有效改善炭层的表面沟痕。

α-(吡唑酰氧基)烃基膦酸酯的合成

Many pyrazole derivatives have good bioactivity.In this paper, five new pyrazolylacyloxylalkylphosphonate derivatives have been synthesized by condensation of 4chloro1,3bismethylpyrazole5carboxlic acid with relative αhydroxyalkylphosphonates. All compounds synthesized are confirmed by 1H NMR,IR and MS.The synthesis of key intermediate pyrazole carboxlic acid has been studied.

计算机辅助设计酶

美国和德国的科学家已成功地研制出一种生物催化剂NovoTim，它能进行一种通常是由磷酸丙糖异构酶完成的反应。他们用计算机预测从非活性蛋白质生成合成酶所需要的突变。

本期推荐——磷酸酯系列化合物

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