研磨法合成α-羟基膦酸酯

以芳香醛(2a~2h)和亚膦酸二乙酯(3)为原料、三乙烯二胺(DABCO)为有机碱,采用研磨法一步合成α-羟基膦酸酯(1a~1h),通过^(1)HNMR对其结构进行了表征,并对合成条件进行了优化。结果表明,以目标化合物(苯基)(羟甲基)膦酸二乙酯(1a)的合成为模型反应,确定最佳合成条件如下:物料比n(亚膦酸二乙酯)∶n(苯甲醛)为1.8∶1、DABCO用量n(DABCO)∶n(苯甲醛)为0.5∶1、研磨时间为15 min,在此条件下,目标化合物1a收率达到83.6%。

新型含环状α-羟基膦酸酯的N^1-(四氢呋喃-2-基)-5-氟尿嘧啶衍生物的合成

通过N1-(2-呋喃烷基)-N3-羟乙基-5-氟尿嘧啶的Moffatt氧化,再与亚磷酸酯的加成反应合成得到8个新型含环状α-羟基膦酸酯的N1-(四氢呋喃-2-基)-5-氟尿嘧啶衍生物,采用IR,1HNMR,31PNMR,MS和元素分析对其结构进行了表征.

无溶剂合成叔碳羟基膦酸酯及其表征

发展了一种温和的磷酰化酮而得到标题化合物的方法。在碳酸钾催化无溶剂条件下,芳酮与亚磷酸酯形成羟基膦酸酯,该方法也适合对碱敏感的底物。在分离碱性催化剂(如三乙胺)过程中,常常伴随羟基膦酸酯发生重排反应,生成磷酸酯,磷酸酯影响产物纯度,增加产物分离难度;碳酸钾作为催化剂时,实验中未发现羟基膦酸酯发生重排反应。产物经核磁、红外、质谱等表征。

α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式

研究了一系列α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式,发现该类化合物的加氢和加钠离子具有不同的裂解方式.加氢裂解的特点是容易失去水分子和亚磷酸碎片,这可能是此类化合物可用于阻燃剂的原因;加钠裂解的特点是失去一分子硝基和苯甲醛后,接着失去一分子丁醇,形成m/z143碎片.根据这些碎片,提出了其可能的裂解途径.

α-羟基膦酸酯的绿色合成研究

尝试以离子液体为介质,合成一系列α-羟基膦酸酯类化合物,并对产物进行了表征。

3'-叠氮-3'-脱氧胸苷-α-羟基膦酸酯衍生物的合成

在碱性条件下,抗病毒核苷衍生物3'-叠氮-3'-脱氧胸苷(AZT)-5'-氢亚膦酸二酯与芳香醛加成反应得到4个3'-叠氮-3'-脱氧胸苷-α-羟基膦酸酯类衍生物,通过31PNMR,1HNMR,ESI-MS及元素分析对其结构进行了表征确认.

二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯的制备及在锡石浮选中的吸附机理

设计并合成了一种新型表面活性剂二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯(DBPHA)作为锡石浮选捕收剂。单矿物浮选实验结果表明,在pH~9.00、捕收剂初始浓度8×10^(-5)mol/L的条件下,以DBPHA为捕收剂的锡石浮选回收率可达90%左右,而以苯甲羟肟酸(BHA)为捕收剂的浮选回收率仅为22%。通过zeta电位、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)测量和密度泛函理论计算研究了DBPHA在锡石表面的吸附机理。DBPHA处理过的锡石颗粒zeta电位变化表明DBPHA化学吸附到锡石表面,而添加BHA几乎没有改变锡石的zeta电位。密度泛函理论预测DBPHA具有两个反应中心活性位点,即异羟肟酸基和磷酰基,而BHA只有一个异羟肟酸基活性位点。FTIR和高分辨XPS表明,DBPHA在锡石上的化学吸附产生了DBPHA-Sn表面物质,其中异羟肟酸基(—C(=O)—NHOH)和磷酰基(P=O)基团与表面Sn原子键合,使得DBPHA的疏水基团朝向溶液中,粘附气泡。因此,实现了锡石的有效富集。

α-羟基取代膦酸酯类化合物的无溶剂法合成

在室温、无溶剂条件下,用少量三乙胺作催化剂,芳醛与亚磷酸二乙酯直接反应得到α-羟基取代膦酸酯类化合物.该方法具有产率较高(86%～99%)、操作简便、反应条件温和、反应时间短、对环境友好等优点,有推广价值.

α-羟基烃基膦酸酯与氯乙酰氯的反应

报道了在有机碱的存在下，α－羟基烃基膦酸酯与氯乙酰氯的反应以及影响这一反应的主要因素，并通过这一反应合成了α－（氯代乙酰氧基）烃基膦酸酯系列化合物Ｉａ～Ｉｈ，这类化合物为合成α－（芳杂环氧基）乙酰氧基烃基膦酸衍生物的重要中间体．

α-羟基次膦酸酯的合成与性质

在碱催化的条件下 ,通过二甲基次膦酸酯与多种脂肪醛以及取代 (非取代 )芳香醛的加成反应 ,合成了 9种标题化合物 ,其中 8种为新化合物 .通过 IR,MS及 1 H NMR等确认了它们的结构 ,并探讨了它们的波谱性质 .

相转移催化条件下α-羟基取代膦酸酯类化合物的合成

在相转移催化条件下用6种芳香醛、1种酮与亚磷酸二乙酯反应,分别得到α-羟基取代膦酸酯类化合物。此方法反应条件温和、耗时短、产率高。所合成的化合物结构分别经IR和1HNMR表征。

O-甲基-α-羟基烃基膦酸酯单金属盐的合成

以KFAl2O3为催化剂,通过亚膦酸二甲酯与各种酮加成反应,生成一系列α羟基烃基膦酸酯,它们再与不同的碱金属盐作用合成了12个未见文献报道的O甲基α羟基烃基膦酸酯单金属盐。通过1HNMR,IR和元素分析确证了它们的结构。

O-甲基-α-羟基烃基膦酸酯单金属盐的合成及植物生长调节活性

合成了14个未见文献报道的O-甲基-α-羟基烃基膦酸酯单金属盐,通过IR1、H NMR和元素分析测试技术确证了它们的结构,并测定了它们的植物生长调节活性。生物测试结果表明,该类化合物对小麦和黄瓜具有不同程度的生长调节活性,其中化合物Ⅰk在10μg/g剂量下对黄瓜子根显示了较高的促进活性。

α-羟基取代膦酸酯类化合物的合成研究进展

含磷化合物一直是有机化学研究的热点之一,许多合成药物以及天然产物都含有磷原子。其中,α-羟基取代膦酸酯类化合物是重要的有机合成中间体,其在有机合成中的应用一直受到广泛关注。文章详细综述了α-羟基取代膦酸酯类化合物的合成方法。

N-[O,O-二乙基膦酸酯基-(2-羟基苄基)]-2-氨基乙酸钾的微波无溶剂合成及生物活性研究

报道了利用微波无溶剂技术合成化合物N-[O,O-二乙基膦酸酯基-(2-羟基苄基)]-2-氨基乙酸钾的新方法.此方法操作简便,条件温和,反应时间短,环境友好,并对该化合物进行了初步的生物活性研究.

糖／金鸡纳碱硫脲有机双功能催化剂催化α－羟基膦酸酯立体选择性合成

α－羟基膦酸酯及其衍生物具有重要的生物和药物活性，绝对构型不同的α－羟基膦酸酯具有不同的生物活性，因此发展该类化合物的立体选择性合成方法引起了研究人员的广泛兴趣．南开大学元素有机化学研究所苗志伟课题组合成了一类结构新颖的糖／金鸡纳碱硫脲有机双功能催化剂，

S43-08吡啶高氯酸盐复合物催化碳杂双键化合物得到-羟基膦酸酯或α-氨基膦酸酯

醛、酮、亚胺、异氰酸酯或异硫氰酸酯与等当量亚磷酸三乙酯,在0.5当量吡啶高氯酸盐催化下,在二氯甲烷中于0℃反应得到相应的α-羟基膦酸酯或α-氨基膦酸酯,18例收率60%～90%。反应操作简便,催化剂回收方便。

羟基乙叉二膦酸酯合成的影响因素

羟基乙叉二膦酸为磷酸化剂,可与常用的异辛醇直接进行酯化反应生成羟基乙叉二膦酸酯;详细考察原料摩尔配比、反应温度、反应时间、催化体系、原料浓度等因素对上述反应的影响.

新型N^1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成(英文)

通过对 N1- (2 -呋喃烷基 ) - N3- (羟烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的氧化以及与 O,O-二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型 N1- (2 -呋喃烷基 ) - 5-氟脲嘧啶的 α-羟基硫代膦酸酯衍生物 ,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的 α-羟基膦酸酯衍生物。

光学活性α-羟基磷酸酯的合成

扼要综述了近年来关于光学活性α一羟基膦酸酯的新合成方法，介绍了有关的手性试剂和不对称反应。关键词##4光学活性;;α-羟基膦酸酯;;