NMR技术在苯基—2’,3’,4’—三羟基苯基酮分子内活泼质子动态特性研究中的应用

本文通过一维(ID)、二维(2D)核磁共振波谱法确定了苯基-2’,3’,4’——三羟基苯基酮分子结构,利用二维交换谱(2D EXSY)研究了该分子内活泼质子在二甲亚砜(DMSO)溶液中的动态特性,建立了活泼质子与溶液中水分子间的化学交换网络,并定量计算了化学交换的速率常数。实验结果表明:酚羟基氧形成分子内氢键使得它与自身的羟基氢的共价键被削弱,该活泼质子酸性增强,更容易发生反应。

荧光法研究牛血清白蛋白与三羟基苯基荧光酮-钼(Ⅵ)配合物探针的作用机理

用荧光光谱法研究了三羟基苯基荧光酮(TH-PF)-钼(Ⅵ)配合物与牛血清白蛋白的结合反应。探讨了TH-PF-Mo(Ⅵ)配合物对蛋白质内源荧光的猝灭机理,并测定了不同温度下的结合常数,温度为25℃时,荧光猝灭法测得该反应的结合常数为K=4.78×104L.mol-1,温度为40℃时,荧光猝灭法测得该反应的结合常数为K=3.72×104L.mol-1。根据F rster非辐射能量转移理论,确定了给体-受体之间的作用距离和能量转移效率(E=0.314),并根据热力学参数确定了TH-PF-Mo(Ⅵ)配合物与牛血清白蛋白之间的作用力类型,以静电引力为主。

镓-二溴羟基苯基荧光酮-TritonX-100三元体系光度法测定镓

研究了曲拉通（TritonX-100）存在下，Ga（Ⅲ）与二溴羟基苯基荧光酮（DBHPF）的显色反应，建立了分光光度法测定微量镓的新方法。试验表明，在pH9.07的Na2B4O7-HC1缓冲溶液中，Ga（Ⅲ）与试剂形成1：2：2的橙色络合物，络合物的最大吸收峰位于554nm波长处，表观摩尔吸光系数ε为4．1×10^5L·mol^-1·cm^-1。在10mL显色液中，Ga（Ⅲ）含量在0．03-2．2μg范围内符合比尔定律，检出限为0.0001μg／mL。本法可用于纯铝和锌渣中微量镓的测定，回收率在103．2％-104．6％之间，相对标准偏差（RSD）在1．10％-2．80％（n=6）范围内。

微波条件下二苯甲酮与1-羟基环己基苯基甲酮从微波纸向Tenax中的迁移规律

采用高效液相色谱法(HPLC)对不同微波100、250、440、600W条件下二苯甲酮(BP)和1-羟基环己基苯基甲酮(HCH)从微波纸向脂肪类模拟物Tenax中的迁移规律进行研究。在此基础上,将微波加热的迁移结果与常用恒温迁移实验方法的结果进行比较。结果表明:BP在微波250W和440W时的最大迁移率几乎相同,而HCH在微波440W和600W时最大迁移率几乎相同,且微波条件下的最大迁移率小于常用恒温条件下的最大迁移率。除了功率的作用,温度和所做功对BP和HCH的迁移也有影响,且相比常用恒温加热的迁移实验,微波加热能加快BP和HCH在脂肪类物质中迁移行为的发生,但最大迁移率降低。

二甲氧基羟基苯基荧光酮测定锡的研究和应用

研究了新显色剂二甲氧基羟基苯基荧光酮分光光度测定锡的方法。酸性介质中 ,在表面活性剂TritonX - 10 0存在下 ,试剂与锡形成稳定的络合物 ,在 5 10nm处具有最大吸收 ,其表观摩尔吸光系数ε510 =1.17× 10 5L·mol-1·cm-1,锡含量在 0 - 8μg/ 10mL范围内符合比尔定律。该方法应用于铝合金、碳素钢等样品中微量锡的测定 ,结果满意。

新显色剂二甲氧基羟基苯基荧光酮光度法测定钼的研究

在表面活性剂存在下,利用2,3,7-三羟基荧光酮类试剂与钼形成配合物的显色反应灵敏度较高,选择性较好,因此该类试剂是光度法测定钼的一类重要显色剂.

液膜分离富集二甲氧基羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定微量钼的研究

研究了在pH5.0～6.4的HAC NaAC缓冲介质中和CTMAB存在下,Mo(Ⅵ)对二甲氧基羟基苯基荧光酮(DMH PF)的荧光猝灭效应,建立了荧光猝灭法测定微量Mo(Ⅵ)的新体系,DMH PF最大激发波长为λex=514nm、最大发射波长为λem=547nm,DMH PF与Mo(Ⅵ)形成1∶2配合物使荧光猝灭,荧光猝灭量与Mo(Ⅵ)在0～0.072mg L范围内呈线性关系,方法的检出限为0.0022mg L,体系稳定,灵敏度高,采用液膜分离富集钼,可应用于合金钢和石墨中微量钼的测定。

邻羟基苯基荧光酮分光光度法测定铅

在pH=9.5的NH3.H2O-NH4Cl缓冲介质中,阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,Pb2+与邻羟基苯基荧光酮(o-HPF)可形成Pb-o-HPF-CT-MAB三元配合物,其最大吸收峰在560nm波长处,表观摩尔吸光系数ε=7.7×104 L.mol-1.cm-1。配合物中Pb∶o-HPF=1∶1,Pb2+的含量在0～1.8μg.mL-1范围内符合比耳定律。拟定方法用于不同产地魔芋中铅含量的测定,结果满意。

锆(Ⅴ)-2,4-二羟基苯基荧光酮-CTMAB体系的分光光度法研究

在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB )存在下,0.6 mol/L HCl介质中,锆(Ⅳ)与2,4-二羟基苯基荧光酮[2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮](DHPF)生成红色络合物,络合物最大吸收波长为525 n m,表观摩尔吸光系数为1.25×105 L·mol-1·cm-1,锆(Ⅳ)含量在0～8 μ g/25 mL范围内符合比尔定律.络合物的组成比为Zr(Ⅳ)∶DHPF=1∶4.有色络合物稳定10 h 以上,拟定的分析方法用于铝合金中微量锆的测定,结果满意.

二溴羟基苯基荧光酮分光光度法测定汞(Ⅱ)——经巯基葡聚糖凝胶柱分离富集

在以硼酸盐缓冲溶液控制于pH 9.1的由十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、正丁醇、正庚烷和水以1.0比0.9比0.1比9.8的质量比配制的微乳溶液中,汞(Ⅱ)与二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)反应形成1比2的橙色络合物,络合物的最大吸收峰位于570 nm波长处,表观摩尔吸光率为3.2×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。汞(Ⅱ)的质量浓度在6～550μg·L^(-1)范围内符合比耳定律,检出限(3S/N)为2μg·L^(-1)。据此提出了测定痕量汞(Ⅱ)的方法。应用此方法测定了水样中汞(Ⅱ)并作方法的回收率及精密度试验,测得平均回收率为104%,相对标准偏差(n=6)为2.7%(两个样品的平均值)。对水样中痕量汞(Ⅱ)的分离和富集,建议采用巯基葡聚糖凝胶吸附分离法,吸附于凝胶柱上的汞(Ⅱ)用氯化钠饱和的8 mol·L^(-1)盐酸溶液洗脱后按上述光度法测定。

2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮光度法测定锌

研究了新型苯基荧光酮类显色试剂2，3，7-三羟基-9-（3，4-二羟基）苯基荧光酮（3，4-DHPF）与锌离子显色反应的条件及应用。结果表明，在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）存在下，在pH8.2的Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中，锌与3，4-DHPF形成1：1的红色络合物，所形成的络合物的最大吸收值位于560nm处，表观摩尔吸光系数为1.23×10^5L·mol^-1·cm^-1；红色络合物至少稳定8h以上，锌含量在0-1.40μg／5mL范围内符合比尔定律；拟定方法已用于茶叶中微量锌的测定。

1-羟基环己基苯基甲酮合成新工艺研究

研究了以环己甲酸为起始原料,经酰化、傅克反应制得环己基苯基甲酮,再与氢氧化钠在四氯化碳及相转移催化剂的存在下反应生成1-羟基环己基苯基甲酮的新工艺.较佳反应条件是傅克反应温度为78℃,n(环己甲酰氯)∶n(三氯化铝)=1∶1.1,n(环己甲酰氯)∶n(苯)=1∶4,回流反应时间4 h;α羟基化反应时间为10 h.在较佳工艺条件下反应总收率达65%,纯度98.2%.1-羟基环己基苯基甲酮产品结构由IR1、H NMR确认.该过程所用原料较为廉价、操作简便,具有工业化应用前景.

5-溴-2-羟基苯基苯甲酮的合成及晶体结构

由对溴苯酚和苯甲酰氯合成新化合物:5-溴-2-羟基苯基苯甲酮.通过X射线单晶衍射对该化合物进行晶体结构的表征.研究表明,该酮为单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞学数据:a=1.595 10(18)nm,α=90°,b=0.589 56(6)nm,β=106.166(2)°,c=1.212 60(14)nm,γ=90°.V=1.095 2(2)nm3,Z=4,μ=3.733mm-1,Dc=1.681mg/m3,F(000)=552,R1=0.029 3[I>2sigma(I)],wR2=0.072 5(all data).

混合表面活性剂下2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮测定微量铝

研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和Tween-80存在下,2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮(DHPF)与Al3+显色反应条件及特性。结果表明,在pH8.09Na2HPO4-KH2PO4缓冲介质中,Al3+与DHPF生成1∶1配合物,其配合物最大吸收波长在554nm,表观摩尔吸光系数为1.47×105L/mol/cm,Al3+含量在0～0.70μg/5mL范围内符合比尔定律;拟定方法用于油条中微量Al3+的测定。

6-羟基-2-苯基-3-哒嗪酮四丁基二锡氧烷二聚体的合成、表征和催化性能

由6-羟基-2-苯基-3-哒嗪酮和二丁基氧化锡合成了新的有机锡氧簇化合物Ⅰ,用元素分析、IR、1H、13C和119Sn NMR表征了其结构。由X射线单晶衍射测定了其晶体结构,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶体学参数为a=1.221 75(13)nm,b=1.267 90(13)nm,c=1.345 33(14)nm,α=87.168 0(10)°,β=672.265 0(10)°,γ=87.261 0(10)°,V=1.981 4(4)nm3,Z=1,Dc=1.435 g/cm3,μ(MoKα)=0.870 0,F(000)=868。该化合物具有中心对称的梯形结构,锡原子为五配位的三角双锥构型。该化合物催化乙酰乙酸乙酯和甲醇的酯交换的产率为88%、催化丙二酸二甲酯和乙醇的酯交换的产率为90%,但较难催化环己酮和甘油的缩酮反应,产率低于22%。

新显色剂2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮的合成及与金属离子显色反应的研究

以对苯二酚、2 ,4-二羟基苯甲醛为基本原料 ,报道了新显色剂 2 ,3 ,7-三羟基 -9-(2 ,4-二羟基 )苯基荧光酮 (DHPF)的合成方法。通过对试剂进行红外光谱、紫外光谱、元素分析确证了试剂的结构。采用分光光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数。

以三羟基苯基荧光酮为光谱探针测定痕量锑

以三羟基苯基荧光酮(THPF)作为光谱探针,在溴代十六烷基吡啶-乳化剂(CPB-OP)微乳液介质中研究其与锑的显色反应,当pH=7.01,微乳液介质中锑与三羟基苯基荧光酮的物质的量比为1∶3时,系统中能形成稳定的有色配合物,其最大吸收波长λmax=460 nm;采用双峰双波长光度法测得其摩尔吸光系数ε=2.81×106L.mol-1.cm-1,比单波长分光光度法测得的ε的灵敏度提高4.43倍;用此配合物测定以污水为底液的模拟样品中的锑,标准偏差均小于2.1%;以巯基葡聚糖凝胶(SDG)分离富集消除共存离子干扰时,Sb3+的回收率为97%～102%。