β-CD与间羧基苯磺酰氯及Fe^(3+)构筑氧化还原酶

用β-CD与间羧基苯磺酰氯及三氯化铁反应,制得了双(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-CD·Fe^(3+)配合物,以此配合物作催化剂,将苯甲醇高速率氧化成苯甲醛和苯甲酸,其反应速率是三氯化铁的1.4×10~4倍.

新荧光试剂5-(4-羧基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉荧光增敏法测定人血清蛋白质

合成了新荧光试剂 5 (4 羧基苯偶氮 ) 8 水杨醛缩氨基喹啉 (p CPSAQ ) ,探讨了与人血清蛋白反应的最佳实验条件。在 pH =7.0的缓冲体系中 ,蛋白质的存在使 p CPSAQ的荧光大大增强 ,据此建立了测定人血清蛋白质的灵敏方法 ;对人血清白蛋白和γ 球蛋白的线性范围分别为 0 .1～ 4 .5mg/L和 0 .1～ 4 .0mg/L ;检出限分别为0 .0 2 8和 0 .0 2 7mg/L。方法灵敏、快速、选择性好 ,用于人血清样品中总蛋白的测定 ,结果满意。

对羧基苯甲醛在Pd/AC催化剂上加氢反应表观动力学

在实验室间歇高压釜中对Pd／AC催化剂上对苯二甲酸（TA）加氢精制过程的对羧基苯甲醛（4-CBA）加氢反应进行了研究。考察了氢分压、反应温度、催化剂颗粒大小对4-CBA消失速率的影响，并采用幂函数动力学模型拟合得到了接近工业反应温度范围的表观动力学方程。结果表明，氢分压0．35～1．0MPa时，对4-CBA加氢反应的速率影响很小，反应速率对氢分压可视为零级，随着温度升高和催化剂颗粒减小，4-CBA加氢反应速率显著增加；工业条件下的TA加氢精制过程存在着严重的内外扩散，4-CBA加氢反应的表观活化能为28kJ／mol，对4-CBA的反应级数为1．23。

5－（4－羧基苯偶氮）－8－（对甲苯磺酰氨基）－喹啉与金显色反应研究及应用

以８－氨基喹啉为母体，合成了新试剂５－（４－羧基苯偶氮）－８－（对甲苯磺酰氨基）－喹啉（ＣＰＴＳＱ），研究了它与Ａｕ的显色反应，在ＣＴＭＡＢ存在下，于ｐＨ１０～１３的ＮａＯＨ介质中，ＣＰＴＳＱ与Ａｕ形成２：１紫蓝色络合物，最大吸收峰位于６１０ｎｍ，摩尔吸光系数１．０×ｌ０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ａｕ含量在０～１．２ｍｇ／Ｌ内符合比尔定律。方法选择性好，灵敏度高，操作简便，已用于金矿石样品中Ａｕ的测定，结果满意。

5-(3-羧基苯偶氮)-8-氨基喹啉光度法测定铜

研究了新有机试剂５－（３－羧基苯偶氮）－８－氨基喹淋（ｍ－ＣＰＡＱ）的合成、鉴定及其与铜（Ⅱ）的显色反应。在ｐＨ６．６时，Ｃｕ（Ⅱ）与ｍ－ＣＰＡＱ形成１：３的稳定的紫红色络合物。其最大吸收峰在５５４ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝７．３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铜量在０～１６μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。方法有高的灵敏度和选择性，用于实际样品分析，结果满意。

2-羧基苯偶氮若丹宁固相萃取分光光度法测定Au的研究

研究了2-羧基苯偶氮若丹宁与Au的显色反应,在HCl介质中,乳化剂-OP存在下,CPAR与Au反应生成2∶1稳定络合物,络合物的λmax=510nm,ε=7.20×104Lmol-1cm-1,Au的含量在0～20μg/10mL内符合比尔定律,矿石样中的Au用磷酸三丁酯萃淋树脂固相萃取柱分离和富集后用该方法测定,相对标准偏差为2.5%～3.2%,标准回收率为96%～103%,结果令人满意。

新试剂3-对氟苯基-5-(2′-羧基苯偶氮)若丹宁的合成及荧光法测定铋

合成了新型试剂 3 对氟苯基 5 ( 2′ 羧基苯偶氮 )若丹宁 ,并经元素分析、IR确证了其结构。研究发现在 pH =5 .2时该试剂与痕量铋 (Ⅲ )形成的螯合物可使试剂的荧光强度大大减弱 ,在λex/λem =30 5nm/40 4nm处有最大峰 ;其荧光猝灭值与铋的浓度在 1.0～ 12 μg/L范围内呈线性关系 ,检出限达 0 .2 6μg/L。建立了荧光光度法测定痕量铋的新方法。

苯并三氮唑和5-羧基苯并三氮唑对铜缓蚀作用的光电化学比较

采用光电化学方法和交流阻抗方法对不同浓度的BTA(苯并三氮唑 )和 5CBTA(5 羧基苯并三氮唑 )在硼砂缓冲溶液 (pH 9.2 )中对铜电极的缓蚀性能作了比较研究。研究发现两者对铜的缓蚀作用机理不同。一定浓度的BTA能使电极表面Cu2 O膜的结构改变 ,在电位正向扫描过程中铜电极光响应由p型转化为n型 ,并可依此判断缓蚀剂的缓蚀性能 ,n型光响应越大 ,缓蚀剂的缓蚀性能越好 ;而 5CBTA能使电极表面的Cu2 O膜增多 ,在电位负向扫描过程中阴极光电流密度明显增大 ,并可据此判断缓蚀剂的缓蚀性能 ,阴极光电流密度愈大 ,缓蚀效果越好。同时这两种缓蚀剂均可用 φV 和某一较负电位下的阴极光电流密度Jph的大小来判断缓蚀剂的缓蚀性能 ,φV 和Jph越负 ,缓蚀性能越好。

载体焙烧温度对Pd／TiO2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂。采用BET、XRD、XPS、H2-TPR等手段对所制备的催化剂进行了表征。将不同温度下焙烧的TiO2为载体制备的Pd/TiO2催化剂用于粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的催化加氢反应,考察了载体焙烧温度对其所制备的催化剂活性的影响。结果表明,随着TiO2成型载体焙烧温度的升高,Pd/TiO2催化剂的比表面积和孔容降低,平均孔径增大。Pd/TiO2催化剂样品XRD谱中未检测到金属Pd的特征衍射峰,同时催化剂中TiO2的晶相始终保持锐钛型结构。Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积随着载体焙烧温度的升高而降低。载体焙烧温度的高低可改变PdHx物种在其所制备的催化剂表面的数量及其结合状态。当TiO2载体焙烧温度为500℃时,所制备的Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积最大,催化剂的加氢活性最高,在反应温度280℃、H2分压0.6MPa、反应时间0.3h的条件下,4-CBA转化率可达到99.5%以上。

对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中的溶解度

采用平衡法,在0～100%、40%～100%(质量)醋酸的水溶液中和420～505K温度下,分别测定了对苯二甲酸和对羧基苯甲醛的溶解度。在实验温度范围内,当醋酸浓度由70%增加到100%时,对苯二甲酸的溶解度逐渐降低。当温度高于470K时,对苯二甲酸的溶解性随温度升高而急速上升,其中在70%醋酸条件下,对苯二甲酸的溶解度对温度变化最敏感。在水中对苯二甲酸呈现出与醋酸的水溶液不同的溶解特性,温度低于470K时,对苯二甲酸溶解度小于含醋酸的水溶液溶解度,温度高于470K时,对苯二甲酸溶解度随温度升高而显著提高。当醋酸浓度由40%增加到100%时,对羧基苯甲醛的溶解度逐渐增加,对羧基苯甲醛的溶解度对温度变化不敏感。最后,用修正的Apelblat方程对对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中所有实验数据分别进行了关联,关联式计算值与实验值吻合良好。

4-羧基苯偶氮硫代若丹宁固相萃取光度法测定金的研究

研究了4 -羧基苯偶氮硫代若丹宁(CPATR)与金的显色反应。在盐酸介质中,乳化剂-OP存在下,CPATR与金反应生成2∶1稳定络合物。络合物的λmax =5 0 5nm ,ε=8.12×10 4 L/ (mol·cm) ,金的质量浓度在0～2 0 μg/ 10ml内符合比尔定律。矿石样品中的金用TBP萃淋树脂固相萃取柱分离和富集后,采用该方法测定。该方法相对标准偏差在2 .4 %～2 .8%之间,加入标准回收率在92 %～10 3%之间,结果令人满意。

荧光法研究对羧基苯偶氮基杯[8]芳烃与诺氟沙星的作用

合成了一种超分子探针对羧基苯偶氮基杯[8]芳烃(简称CPAC)。利用荧光光谱法研究了溶液状态下该探针与诺氟沙星(简称NFLX)的相互作用。实验表明,两者之间存在较强烈的相互作用,CPAC与NFLX形成外式包结物,静态猝灭NFLX的荧光,CPAC的杯腔体与NFLX的喹啉环间的疏水作用是主要作用方式。测定了该反应的结合常数(K=6.38×105L.mol-1)和结合比(n=1)。实验发现,小牛胸腺DNA能夺取CPAC-NFLX体系中的CPAC,使NFLX游离,说明超分子化合物CPAC可用于诺氟沙星药物的储存和定点释控。

对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学

在高压间歇反应釜中研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)在钯炭催化剂上进行加氢反应的特性,考察了反应温度、氢气分压、内扩散对4-CBA 加氢反应的影响。结果表明,4-CBA 的加氢反应是一个中间产物为对羟甲基苯甲酸(4-HMBA)的串联反应,加氢反应内扩散影响严重;温度和氢气分压提高,反应速率增大;温度和氢气分压对4-HMBA 加氢生成对甲基苯甲酸(PT)的影响大于对4-CBA 加氢生成4-HMBA 的影响。采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA 串联加氢反应体系的宏观动力学方程。4-CBA 加氢生成4-HMBA 反应的表观活化能为16.98 kJ/mol,对4-CBA 和 H_2的反应级数分别为0.96和0.24;4-HMBA 加氢生成 PT 反应的表观活化能为23.44 kJ/mol,对4-HMBA 和 H_2的反应级数分别为0.61和0.75。

5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹哪啶分光光度法测定痕量金

研究了在CTMAB微乳溶液存在下,5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹哪啶(5-CPAHQD)与Au(Ⅲ)发生显色反应的条件,建立了新的测定痕量Au(Ⅲ)的分光光度法。实验结果表明,在醋酸-醋酸钠介质中,5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹哪啶与Au(Ⅲ)发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的红色络合物,其最大吸收峰位于530nm,表观摩尔吸光系数为3.0×105 L.mol-1.cm-1。在10mL溶液中,Au(Ⅲ)量在0.004～7.2μg之间符合比尔定律,检出限为0.12μg/L,并且该显色反应具有较强的抗干扰能力,可用于金矿样品中痕量Au(Ⅲ)的测定,结果与原子吸收光谱法相一致,相对标准偏差(n=6)为3.4%和4.2%。

水杨醛-2-羧基苯腙与汞的荧光反应及应用

合成了新荧光试剂水杨醛-2-羧基苯腙（SACPH）。研究了试剂与汞的荧光反应新体系的最适宜条件。在pH6．0的NH4Ac—HCl缓冲溶液中，该试剂与汞离子形成稳定的络合物，金属与试剂的组成比为1：1，λex/em=316．8／456．0nm。所建立汞的荧光分析方法的线性范围为0．5～100．0μg／L，检出限为0．2μg／L，方法成功地应用于矿泉水、纯净水及工业废水中痕量汞的测定。

邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物的合成和抗氧化活性

通过邻羧基苯甲醛与苯甲酰肼在苯中的缩合反应制备了邻羧基苯甲醛苯甲酰腙 (H2 L)。在水中合成了H2 L的 6种稀土配合物 ,并采用元素分析IR ,UV ,1 HNMR和DTA TG对配合物进行了表征。配合物的分子式为RE(HL2 )·4H2 O (RE =La ,Pr,Nd ,Eu ,Gd和Er) ,配体以四齿参与配位 ,配合物是八配位结构。此外用紫外光谱法测定了配合物对O2 -·自由基的清除率。结果表明邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物有一定的抗氧化活性 ,对O2 -·自由基的清除率在 8%～ 2 5

新试剂5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹哪啶与铂(Ⅳ)显色反应的研究及应用

合成了新试剂5-（对羧基苯偶氮）-8-羟基喹哪啶（5-CPAHQD），并用分光光度法研究了其与铂（Ⅳ）的显色反应。结果表明，在pH=2．0．3．05的HCl-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中，在乳化剂OP的存在下，试剂与铂（Ⅳ）形成1：1的稳定红色络合物。建立了测定铂的光度法新体系，其最大吸收波长λmax=490nm，表观摩尔吸光系数ε=5．80×10^5L·mol^-1·cm^-1。铂（Ⅳ）的质量浓度在0．02-0．32μg／mL内符合比尔定律。方法用于测定美国蜂窝废催化剂中的铂，结果与原子吸收法相符，平行测定5次的RSD在0．75％-2．38％之间。

制备条件对Pd/TiO_2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂,考察了浸渍液pH值、Pd负载量、焙烧温度以及还原温度等因素对粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢精制性能的影响,并采用BET、XPS、XRD、H2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,浸渍液pH值的升高会造成催化剂表面Pd原子富集,导致催化剂比表面积降低。Pd负载量0.5%时,催化剂所提供的活性中心数目足以满足4-CBA加氢所需。适当提高催化剂焙烧温度,有利于含钯前驱体的分解,催化剂还原温度过高时,会造成Pd/TiO2催化剂活性的迅速降低。Pd/TiO2催化剂的适宜制备条件为:浸渍液pH=2.0、Pd负载量0.5%、催化剂焙烧温度400℃、还原温度低于200℃。

用对羧基苯偶氮硫代若丹宁柱前衍生高效液相色谱法测定氰化尾渣中的金、铂、钯、铑的研究

研究了用对羧基苯偶氮硫代若丹宁 (CPATR)为柱前衍生试剂 ,以安捷伦ZORBAXStableBound (4 .6mm× 5 0mm ,1.8μm)快速分离柱为固定相 ,42 %的甲醇 (内含 2 %的醋酸 )为流动相 ,高效液相色谱分离 ,二极管矩阵检测器检测测定金、铂、钯、铑的的方法 ,4种贵金属元素的络合物在 2 .0min内可达到基线分离。根据信噪比 (S/N =3 )得各金属离子的检测限分别为 :金 1.5 μg·L- 1 ,铂 1.0 μg·L- 1 ,钯 0 .6μg·L- 1 ,铑 0 .8μg·L- 1 ,方法用于氰化渣样品中痕量金、铂、钯、铑的测定 ,相对标准偏差平均值在 2 .2 %～ 2 .7%之间 ,标准回收率平均在96%～ 10.2 %之间 。

巯基葡聚糖凝胶分离富集5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹哪啶分光光度法测定微量汞(Ⅱ)

研究了在CTMAB-OP微乳溶液存在下，5-（对羧基苯偶氮）-8-羟基喹哪啶（5-CPAHQD）与汞（Ⅱ）发生显色反应的条件，建立了测定微量汞（Ⅱ）新的高灵敏度分光光度法。实验结果表明，在醋酸-醋酸钠介质中，5-（对羧基苯偶氮）-8-羟基喹哪啶与汞（Ⅱ）发生灵敏的显色反应，生成络合比为2：1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于508nm，表观摩尔吸收系数为3.5×10^5L·mol^-1·cm^-1，在10mL溶液中汞（Ⅱ）量在0.01—1.2μg之间符合比耳定律，检出限为0.3mg／L，并且该显色反应具有较强的抗干扰能力，用于水、铅锌矿样品中微量汞（Ⅱ）的测定，结果与原子吸收光谱法相一致，方法的回收率在97％—104％之间，其相对标准偏差（n=6）≤4.5％。