对羧基苯甲醛在Pd/AC催化剂上加氢反应表观动力学

在实验室间歇高压釜中对Pd／AC催化剂上对苯二甲酸（TA）加氢精制过程的对羧基苯甲醛（4-CBA）加氢反应进行了研究。考察了氢分压、反应温度、催化剂颗粒大小对4-CBA消失速率的影响，并采用幂函数动力学模型拟合得到了接近工业反应温度范围的表观动力学方程。结果表明，氢分压0．35～1．0MPa时，对4-CBA加氢反应的速率影响很小，反应速率对氢分压可视为零级，随着温度升高和催化剂颗粒减小，4-CBA加氢反应速率显著增加；工业条件下的TA加氢精制过程存在着严重的内外扩散，4-CBA加氢反应的表观活化能为28kJ／mol，对4-CBA的反应级数为1．23。

载体焙烧温度对Pd／TiO2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂。采用BET、XRD、XPS、H2-TPR等手段对所制备的催化剂进行了表征。将不同温度下焙烧的TiO2为载体制备的Pd/TiO2催化剂用于粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的催化加氢反应,考察了载体焙烧温度对其所制备的催化剂活性的影响。结果表明,随着TiO2成型载体焙烧温度的升高,Pd/TiO2催化剂的比表面积和孔容降低,平均孔径增大。Pd/TiO2催化剂样品XRD谱中未检测到金属Pd的特征衍射峰,同时催化剂中TiO2的晶相始终保持锐钛型结构。Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积随着载体焙烧温度的升高而降低。载体焙烧温度的高低可改变PdHx物种在其所制备的催化剂表面的数量及其结合状态。当TiO2载体焙烧温度为500℃时,所制备的Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积最大,催化剂的加氢活性最高,在反应温度280℃、H2分压0.6MPa、反应时间0.3h的条件下,4-CBA转化率可达到99.5%以上。

对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中的溶解度

采用平衡法,在0～100%、40%～100%(质量)醋酸的水溶液中和420～505K温度下,分别测定了对苯二甲酸和对羧基苯甲醛的溶解度。在实验温度范围内,当醋酸浓度由70%增加到100%时,对苯二甲酸的溶解度逐渐降低。当温度高于470K时,对苯二甲酸的溶解性随温度升高而急速上升,其中在70%醋酸条件下,对苯二甲酸的溶解度对温度变化最敏感。在水中对苯二甲酸呈现出与醋酸的水溶液不同的溶解特性,温度低于470K时,对苯二甲酸溶解度小于含醋酸的水溶液溶解度,温度高于470K时,对苯二甲酸溶解度随温度升高而显著提高。当醋酸浓度由40%增加到100%时,对羧基苯甲醛的溶解度逐渐增加,对羧基苯甲醛的溶解度对温度变化不敏感。最后,用修正的Apelblat方程对对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中所有实验数据分别进行了关联,关联式计算值与实验值吻合良好。

邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物的合成和抗氧化活性

通过邻羧基苯甲醛与苯甲酰肼在苯中的缩合反应制备了邻羧基苯甲醛苯甲酰腙 (H2 L)。在水中合成了H2 L的 6种稀土配合物 ,并采用元素分析IR ,UV ,1 HNMR和DTA TG对配合物进行了表征。配合物的分子式为RE(HL2 )·4H2 O (RE =La ,Pr,Nd ,Eu ,Gd和Er) ,配体以四齿参与配位 ,配合物是八配位结构。此外用紫外光谱法测定了配合物对O2 -·自由基的清除率。结果表明邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物有一定的抗氧化活性 ,对O2 -·自由基的清除率在 8%～ 2 5

对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学

在高压间歇反应釜中研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)在钯炭催化剂上进行加氢反应的特性,考察了反应温度、氢气分压、内扩散对4-CBA 加氢反应的影响。结果表明,4-CBA 的加氢反应是一个中间产物为对羟甲基苯甲酸(4-HMBA)的串联反应,加氢反应内扩散影响严重;温度和氢气分压提高,反应速率增大;温度和氢气分压对4-HMBA 加氢生成对甲基苯甲酸(PT)的影响大于对4-CBA 加氢生成4-HMBA 的影响。采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA 串联加氢反应体系的宏观动力学方程。4-CBA 加氢生成4-HMBA 反应的表观活化能为16.98 kJ/mol,对4-CBA 和 H_2的反应级数分别为0.96和0.24;4-HMBA 加氢生成 PT 反应的表观活化能为23.44 kJ/mol,对4-HMBA 和 H_2的反应级数分别为0.61和0.75。

制备条件对Pd/TiO_2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂,考察了浸渍液pH值、Pd负载量、焙烧温度以及还原温度等因素对粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢精制性能的影响,并采用BET、XPS、XRD、H2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,浸渍液pH值的升高会造成催化剂表面Pd原子富集,导致催化剂比表面积降低。Pd负载量0.5%时,催化剂所提供的活性中心数目足以满足4-CBA加氢所需。适当提高催化剂焙烧温度,有利于含钯前驱体的分解,催化剂还原温度过高时,会造成Pd/TiO2催化剂活性的迅速降低。Pd/TiO2催化剂的适宜制备条件为:浸渍液pH=2.0、Pd负载量0.5%、催化剂焙烧温度400℃、还原温度低于200℃。

2-羧基苯甲醛缩二乙烯三胺钙(Ⅱ)配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性的研究(英文)

在乙醇溶剂中,以高氯酸钙、2-羧基苯甲醛缩二乙烯三胺为原料,合成了一个新型钙配合物。对其进行了元素分析、红外光谱分析、摩尔电导、差热-热重分析,并用X-射线单晶衍射测定了它的单晶结构。结果表明:在配合物分子中,每个钙原子分别与希夫碱配体中的6个氧原子配位,形成了变形的八面体构型。配合物属三方晶系,P31c空间群,配合物分子通过氢键和苯环的π-π堆积作用形成了三维网状结构。初步研究了配合物对肝癌、肺腺癌、白血病和结肠癌的抗肿瘤活性。

高效液相色谱法测定对苯二甲酸中的4－羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸

以ＺｏｒｂａｘＳＡＸ４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ色谱柱，０．２５ｍｏｌ／ｌＮＨ＿４Ｈ＿２ＰＯ＿４／１０％ＣＨ＿３ＣＮ／ｐＨ４．３０流动相，采用高效液相色谱法，外标法定量测定ＣＴＡ或ＰＴＡ中微量或痕量的４－ＣＢＡ和ＰＴ酸，１２ｍｉｎ可完成一次色谱分离。探讨了流动相的组成对分离效果的影响，方法的相对标准偏差，４－ＣＢＡ小于４．３％；ＰＴ酸小于２．４％。平均回收率，４－ＣＢＡ为９３．１％；ＰＴ酸为９６．３％。

4-羟基-3-羧基苯甲醛水杨酰腙及其配合物抑菌活性初步研究

目的 研究配体 4-羟基 - 3 -羧基苯甲醛水杨酰腙 (H2 L)及其配合物的抑菌活性。方法 合成配体 4-羟基 - 3 -羧基苯甲醛水杨酰腙及其配合物 ,采用K -B法检测其对金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌和枯草芽胞杆菌的生长抑制作用。结果 配体H2 L及其金属配合物能抑制金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌和枯草芽胞杆菌的生长 ,形成抑菌环 ,尤其配体H2 L形成抑菌环直径最大。结论 配体H2 L及其金属配合物均有一定的抑菌作用 ,配体H2 L的抑菌作用最强。

基于径基函数-偏最小二乘回归的对羧基苯甲醛含量软测量模型

采用具有强非线性表达能力的径基函数(RBF)-偏最小二乘回归(PLSR)相结合的建模方法建立了对苯二甲酸中对羧基苯甲醛含量的软测量模型。该组合方法应用径基函数实现自变量样本数据矩阵的非线性变换,应用偏最小二乘回归消除复共线性对模型预报精度的影响,从而使模型预报性能良好,与直接采用偏最小二乘法建模计算相比,预报误差下降了18.4%。

化工原料中对羧基苯甲醛含量的软测量建模

研究化工原料生产中对羧基苯甲醛含量预测问题。传统对4-CBA含量的实时控制的算法依赖样本数据的个数,导致求解复杂,计算速度慢,准确度低。为了克服传统算法的不足,解决PTA氧化过程非线性、时变、大滞后,样本数据采集困难等问题,提出了一种基于最小二乘支持向量机的软测量建模方法,采用小样本的函数回归预测建立了对二甲苯(PX)氧化反应器的数学模型,通过交叉验证的方法进行参数选择,结果表明预测模型具有良好的非线性,较高的精确度,泛化能力强,是用于PTA氧化过程中4-CBA含量预测的一种有效的方法。

精对苯二甲酸中对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸分析初探

采用液相色谱法对分析4-CBA和P-TA的条件进行探索和优化,实验证明,以一定配比的磷酸二氢铵和乙腈的水溶液为流动相,以氨水溶解PTA,以磷酸调节样品溶液酸度为pH=8～8.5,在检测器波长254nm处,以外标法定量分析,4-CBA、P-TA定量准确,分离效果好,整个分析过程只需15min。

精对苯二甲酸中苯甲酸、对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸含量的测定

采用毛细管电泳法同时测定了精对苯二甲酸(PTA)中的苯甲酸(BA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的含量;考察了缓冲溶液的种类、缓冲溶液的pH、电泳时的电压、检测波长和进样时间对分离效率的影响。实验结果表明,选择3-(环己氨基)丙烷磺酸为缓冲溶液,在缓冲溶液的pH为10.0、电泳时的分离电压25kV、检测波长230nm、试样室温度25℃、进样压力25kPa、进样时间25s的条件下,PTA中BA,4-CBA,p-TOL的分离效果最佳,测定的结果准确。该方法具有精密度高、简单、快速和分离效率高等特点。

对苯二甲酸、对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了318.15～383.15 K对笨二甲酸、对甲基笨甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液(w(醋酸)=94%)中的溶解度。结果表明:实验范围内3种溶质在溶剂中的溶解度均随温度升高而增大;溶解度由大到小的顺序为对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸;用λh方程和经验方程对溶解度数据进行关联,得到了相应的模型参数,模型计算值和实验值相对偏差均小于5%,平均绝对相对偏差均小于3%。

邻羧基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱及其配合物的合成和表征

合成了邻羧基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱及其配合物 Co LIm、Mn LIm、Ni LIm、Cu LIm( L=邻羧基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱负二价阴离子 ,Im=咪唑 ) .进行了元素分析、紫外 -可见、红外光谱及摩尔电导表征 .

利用毛细管电泳仪同时测定对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸

报道了毛细管电泳仪同时测定对苯二甲酸中的对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸杂质含量的方法。该方法采用２５４ｎｍ紫外检测及低紫外吸收的电解液进行分离检测。实验证明，该方法简单快速，重现性好。

极谱法测定精间苯二甲酸中的间羧基苯甲醛

确立了精间苯二甲酸(PIA)产品中杂质间羧基苯甲醛(3-CBA)含量的定量分析方法:采用氨水作溶剂,EDTA为掩蔽剂,在NH3-NH4Cl缓冲体系中,用极谱法进行测定。该方法的准确度和精密度均能满足实际生产的需求。

GC法分析对羧基苯甲醛

利用GC法建立了对羧基苯甲醛 ( 4CBA)的分析方法。试验发现 ,选用对苯二甲酸二甲酯为内标物 ,乙醇为溶剂 ,4CBA色谱峰面积与内标物色谱峰面积之比A( 4CBA) /A(内标物 )与 4CBA含量之间有很好的线性关系 ,得出了计算方程 ,相关系数达到 0 9982。同时 ,对反应体系中的 4CBA进行在线取样分析和回收试验 ,结果令人满意。并且对

邻羧基苯甲醛水杨酰腙的合成及性质研究

以水杨酰肼和邻羧基苯甲醛为原料,合成了化合物邻羧基苯甲醛水杨酰腙(C15H12N2O4),对其进行了元素分析,IR,1HNMR表征和X射线单晶衍射结构分析.晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=19.352(8),b=14.219(8),c=12.762(3),β=115.605(14)°,V=3167(3)3,Z=8,F(000)=1344,Dc=1.344Mg/m3.该化合物分子通过两个苯环间的氢键作用(N—H…O)缠绕成了一个无限双螺旋链.热重实验表明该化合物的热分解过程可分为两个阶段,第二阶段的分解峰温值为232.64℃.初步生化活性实验结果显示,该化合物对大肠杆菌具有良好的抑、抗菌活性.

2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的合成

以对羟基苯甲酸、乌洛托品、多聚甲醛等为原料合成2-羟基-5-羧基间苯二甲醛,探讨了反应温度、时间、反应物用量及酸等因素对合成产率的影响。结果表明,较优反应条件为:在对羟基苯甲酸为0.02 mol的情况下,多聚甲醛用量为0.8 g、冰醋酸和乙酸酐用量分别为15 mL和8 mL,乌洛托品与对羟基苯甲酸的摩尔比为3,反应时间4.0 h、温度为120℃,此时反应产率可达78.9%,产品纯度达97.1%。产品经液-质联用仪和红外光谱仪表征无误。