用羧基酸萃取稀土金属

研究了用羧基酸的二甲苯溶液从硝酸介质中萃取三价镧系元素和钇。所用试剂是可以在市场上采购得到的羧基酸,例如,Versatic10酸和环烷酸以及已知结构的标准化合物,如,2-二乙基己酸和3-环已基丙酸。此外,对从硫酸盐和氯化物溶液中萃取某些金属也进行了研究。羧基酸的萃取性能与镧系元素原子序数之间的关系表明,其萃取性能与羧基酸分子的位阻大小具有一定的关系。位阻大小可以用位阻参数(即烷基取代基的E_s＇值)确定。对具有空间位阻的酸(-E_s＇>2)而言,从镧到镥,萃取的pH0.5值连续地降低,钇的行为与中间镧系元素(如钆和铽)十分相似。对于直链或其它非位阻酸(-E_s＇<1)而言,中间镧系元素的pH0.5值降到最小值,此后,pH0.5值又再升高。用上述几种酸萃取时,钇的行为与较轻的镧系元素(例如,铈和镨)十分相似。采用斜率分析法对代表轻(镧)、中(钆)和重(镥)稀土金属的萃取化合物的化学配位进行了研究。所用的酸,一种是位阻酸(Versatic10酸;-E_s＇=3.83),另一种是低位阻酸(3-环己基丙酸;-E_s＇=0.28)。试验结果表明,LnA_3(HA)_3型的单聚络合物可以被Versatic10酸萃取,而用3-环己基丙酸时,则按化学配位生成二聚络合物:(LaA_3(HA)_3)_2、(GdA_3(HA)_3)_2以及(LuA_3(HA)_2)_2。对上述两种酸而言。

间羧基苦胺酸偶氮变色酸与铜的显色反应及铝合金中铜的光度法测定

在磷酸介质中 ,Cu 与间羧基苦胺酸偶氮变色酸反应生成络合比为 1∶2的稳定蓝色络合物 ,络合物在 663nm处有最大吸收 ,其摩尔吸光系数为 2 88× 10 4,铜含量在 0～ 2 5 μg/2 5mL遵守比尔定律 ,方法用于铝合金中铜含量的测定 ,铜的标准加入回收率在 95 %～ 10 2 %之间 ,结果满意。

人类2-氨基3-羧基粘康酸6-半醛脱羧酶(ACMSD)与底物及抑制剂作用模型的理论研究

利用同源模建和分子动力学模拟方法构建了人类2-氨基3-羧基粘康酸6-半醛脱羧酶(hACMSD)的三维结构,并利用Profile-3D和Procheck等方法评估了模型的可靠性.在此基础上,用分子对接程序(Affinity),将其底物2-氨基3-羧基粘康酸6-半醛(ACMS)和抑制剂喹啉酸(QA)分别与hACMSD进行对接,获得了复合物结构的理论模型.通过配体与受体之间相互作用能和结构分析给出了底物和抑制剂的具体结合方式,明确了hACMSD与底物和抑制剂结合时起重要作用的氨基酸残基.

碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐

为开发一种绿色环保和操作简单的NCAs合成方法,以碳酸二甲酯(DMC)代替光气“一锅法”合成NCAs,研究反应过程中不同组分对产物的影响;利用变温FT-IR和TG-MS-IR技术研究中间体在催化剂表面的吸附和转变,最后中间体精准关环;解析DMC法精确合成NCAs的调控机制,并提供可能的反应催化机理。结果表明:当丙氨酸与DMC比例为1∶3、温度为150℃、反应9 h后,在DMF溶液中“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐产率最大为53.2%。

对羧基苯基膦酸的合成

以对氨基苯甲酸、亚硝酸钠、浓硫酸为原料,经重氮化、桑德迈耶反应、酯化反应、水解反应合成了标题化合物,收率82%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确证了中间体及目标产物的结构。

L-丙氨酸-N-羧基-环内酸酐的合成及其聚合研究

丙氨酸的四氢呋喃悬浮液在0℃下缓慢通入过量的干燥光气后升温至30℃合成得到了L 丙氨酸 N 羧基 环内酸酐(L Ala NCAn),研究了L Ala NCAn的开环聚合反应以及反应过程中溶剂、温度、引发剂及用量对聚合物特性黏度的影响。利用红外光谱确认了所得单体和聚合产物。用硝基苯作溶剂,三乙胺作引发剂,所得聚合物特性黏度为[η]=0 83dL/g。考虑到强酸对生物高分子的降解作用,实验中测定了二氯乙酸(DCA)对聚合物特性黏度的影响,结果发现二氯乙酸对聚丙氨酸特性黏度无影响。

2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸分光光度法测定铜的研究

研究了新显色剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸(简称BCTZACA)与Cu(的显色反应条件。结果表明,在pH5·0的HAc-NaAc介质中,Cu(与BCTZACA形成稳定的紫色络合物,络合物的λmax=570nm,试剂的λmax=489nm,络合物的表观摩尔吸光系数ε=4·58×104,Cu(在0~0·8mg/L范围内符合比尔定律。所拟方法直接用于镁合金和铝合金样品中微量铜的测定,加标回收率为101·8%~102·0%,RSD为1·9%~3·6%(n=6),结果满意。

2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-H酸和过氧化氢催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的研究

研究了铜(Ⅱ)催化H2O2氧化2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-H酸(BCTZAHA)褪色反应及其动力学条件,并基于褪色反应程度与铜(Ⅱ)量在一定范围内呈线性关系,建立了测定痕量铜(Ⅱ)的催化动力学光度法。在pH 10.0的NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液介质中,褪色体系的最大吸收波长为540 nm,铜(Ⅱ)质量浓度在0.001～0.04μg/mL范围呈线性关系,回归方程为△A=22.124 2ρ+0.001 07(ρ:μg/mL),相关系数r=0.999 1,检出限为1.32×10-11g/mL。方法不经分离直接测定河水、管网水和井水水样中痕量铜,结果与AAS法测定值相符。

新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸作为络合滴定铜指示剂的研究

研究了新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸(简称BCTZACA)作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。在pH4.5-6.0范围内,加入8滴BCTZACA指示剂,用EDTA标准溶液进行络合滴定,终点由蓝色变为橙黄色,变色敏锐,准确度高,用于试剂样品和合金中铜的测定,结果与标准值相符,RSD(n=6)为0.11%-0.45%。

反应型阻燃剂双(2-羧基乙基)膦酸的合成及在尼龙66上的阻燃应用

以次磷酸、原甲酸三甲酯、丙烯腈等为原料合成了一种新的尼龙66阻燃剂双(2-羧基乙基)膦酸。应用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、X射线能谱分析(EDS)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析仪(TGA)分别表征双(2-羧基乙基)膦酸的化学结构、元素组成和热稳定性,并将双(2-羧基乙基)膦酸加入到尼龙66的反应体系中,制备了阻燃尼龙66。研究结果表明:通过控制反应温度、反应时间和反应物摩尔比,双(2-羧基乙基)膦酸产率可达到50.79%;合成的阻燃剂具有双(2-羧基乙基)膦酸的分子结构特征;双(2-羧基乙基)膦酸的起始分解温度200℃,低于尼龙66聚合反应温度,但作为预聚体添加到尼龙66中,满足尼龙66合成工艺;在800℃时残炭量为6.36%,说明双(2-羧基乙基)膦酸具有较好的成炭性;当双(2-羧基乙基)膦酸添加量为6%时,阻燃尼龙66的LOI值达到28.0%;当双(2-羧基乙基)膦酸添加量达4%或更高时,垂直燃烧性能达到V-0级别。

新显色剂3-[(对羧基苯)偶氮]-6-[(5-羧基-1,3,4-三氮唑)偶氮]-变色酸的合成及与铜显色反应的研究

研究了新显色剂3-[(对羧基苯)偶氮]-6-[(5-羧基-1,3,4三氮唑)偶氮]-变色酸(CPCTZCA)的合成及与铜显色反应的条件。结果表明,在pH9.0的NH3-NH4Cl的缓冲溶液中,铜(II)与CPCTZCA形成配合比为1:2的稳定的蓝紫色配合物,其最大吸收波长在655nm处,表观摩尔吸光系数为1.4×104(L.mol-1.cm-1),Cu2+质量分数在(0～20)μg/25mL范围内服从比尔定律。所拟方法可不经分离直接测定镁合金、铝合金标样中的微量铜,结果与认定值相符。

体外沉默异戊二烯基半胱氨酸羧基甲基转移酶基因对舌鳞状细胞癌迁移和侵袭的影响

目的通过构建异戊二烯基半胱氨酸羧基甲基转移酶(ICMT)小分子干扰RNA(siRNA)沉默ICMT,研究沉默ICMT基因对舌鳞状细胞癌(TSCC)迁移和侵袭的影响。方法通过脂质体转染的方法将siRNA转染至人TSCCCAL-27和SCC-4细胞(ICMT-siRNA组),并设阴性对照组(转染NC-siRNA)和空白对照组(仅加转染试剂,不转染siRNA)。应用实时荧光定量聚合酶链反应(qRT-PCR)检测转染后各组细胞中ICMT、RhoA的mRNA表达并明确沉默效率。蛋白质免疫印迹法检测各组ICMT、总RhoA、膜RhoA、Rho关联含卷曲螺旋结合蛋白激酶1(ROCK1)、基质金属蛋白酶2(MMP-2)、基质金属蛋白酶9(MMP-9)蛋白表达。划痕实验测定细胞迁移能力,Transwell侵袭实验测定细胞侵袭能力。结果CAL-27和SCC-4细胞转染ICMT-siRNA后,实验组相较于阴性对照组和空白对照组ICMT基因和蛋白表达明显降低(P<0.05),RhoA基因和总蛋白表达比较的差异无统计学意义(P>0.05),RhoA膜蛋白、ROCK1、MMP-2、MMP-9表达降低(P<0.05)。迁移和侵袭能力明显降低(P<0.05)。结论ICMT-siRNA可显著抑制人TSCCCAL-27和SCC-4细胞迁移及侵袭能力,其机制可能与RhoA-ROCK信号通路有关。

N-(对羧基苯基)γ酸的合成研究

介绍了利用布赫尔反应(Bucherer reacter)合成N-(对羧基苯基)γ酸的制备方法,并讨论了影响反应的各种因素,确定了最佳工艺合成条件,最佳优化工艺条件为:原料配比物质的量比为:2,8-二羟基萘-6-磺酸钠:对氨基苯甲酸:亚硫酸氢钠:氢氧化钠=1:1.04:4.8:1.85,反应温度和时间为104℃时回流16h,母液至少可套用3次;最佳优化工艺条件的平均收率为92.5%。

体外沉默异戊二烯基半胱氨酸羧基甲基转移酶对人舌鳞状细胞癌细胞增殖和凋亡的影响

目的通过小干扰RNA(siRNA)干扰技术体外沉默异戊二烯基半胱氨酸羧基甲基转移酶(Icmt)基因,探讨体外沉默Icmt对舌鳞状细胞癌(TSCC)细胞增殖和凋亡能力的影响。方法针对人Icmt基因序列设计并构建3条siRNA,经脂质体瞬时转染技术转染抑制TSCC细胞系CAL-27和SCC-4细胞Icmt表达,同时设置空白对照组(只加入转染试剂,不加入siRNA)和阴性对照组(转染NC-siRNA)。应用荧光组(荧光基团Cy3标记siRNA)检测siRNA转染效率,实时荧光定量聚合酶链反应(qRT-PCR)检测沉默Icmt后各组细胞的Icmt、RhoA mRNA表达,选取沉默效率最高组作为实验组进行后续实验。采用蛋白质免疫印迹法(Western blot)检测转染后各组细胞Icmt、RhoA的蛋白表达及RhoA膜蛋白的表达、细胞周期蛋白1(Cyclin D1)、p21蛋白表达及细胞外调节蛋白激酶(ERK)、磷酸化的细胞外调节蛋白激酶(p-ERK)蛋白的表达;细胞增殖活性检测试剂盒和流式细胞术检测细胞的增殖能力、细胞周期变化;Annexin V-APC/碘化丙啶(PI)荧光双染法检测各组细胞的凋亡能力。采用GraphPad Prism 8.2.1软件对实验数据进行统计学分析。结果与阴性对照组和空白对照组相比,实验组细胞Icmt mRNA和蛋白表达下降(P<0.05),RhoA mRNA和总蛋白表达无明显改变(P>0.05),但RhoA膜蛋白表达显著降低(P<0.05);细胞周期相关蛋白Cyclin D1表达下降,p21表达升高;同时检测到实验组ERK蛋白相对表达量较对照组相比无明显差异(P>0.05),但ERK的磷酸化水平明显下降(P<0.05)。CAL-27及SCC-4细胞周期发生改变,细胞比例在G1期增加,S期降低,G2期无明显改变,细胞周期被阻滞在G1/S期(P<0.05);细胞增殖活性下降、凋亡能力增加。结论体外沉默TSCC细胞Icmt基因,可降低RhoA膜靶向定位,抑制细胞增殖、诱导凋亡,提示Icmt在TSCC增殖和凋亡中可能发挥重要作用,可能作为TSCC基因治疗的分子靶点。

端羧基黄原酸酯的合成及其在聚偏氟乙烯合成中的应用

以乙基黄原酸钾与2-溴丙酸为原料合成了一种端羧基黄原酸酯,并利用傅里叶红外光谱(FTIR)、氢核磁共振波谱(~1HNMR)对合成的端羧基黄原酸酯进行了表征。利用合成的端羧基黄原酸酯进行偏氟乙烯(VDF)的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了聚偏氟乙烯(PVDF)。氢谱核磁积分法证明:通过调节VDF单体与端羧基黄原酸酯链转移剂的量比可以合成一系列不同聚合度的聚偏氟乙烯。

间羧基苦胺酸偶氮变色酸与铜的显色反应研究

在磷酸介质中,Cu2+离子与间羧基苦胺酸偶氮变色酸反应生成络合比为1:2的稳定蓝色络合物,该络合物在663nm处有最大吸收,其摩尔吸光系数为2.88×104 L·mol-1·cm-1,Cu2+离子含量在0-25-25μg/ml范围内遵守比尔定律,方法用于铝合金中铜含量的测定,铜的标准回收率在95％～102％之间,结果满意。

变压器绝缘纸中酸值测试及其时效老化特征

纸中酸是反映和影响绝缘纸老化程度的重要因素,但是目前尚没有测量纸中酸值的标准方法。为此建立了变压器绝缘纸中酸值测量方法,即先用纯水将纸中小分子羧酸分萃取出来并制成萃取液,然后使用氢氧化钾的异丙醇溶液进行滴定,并采用BTB(溴百里香酚蓝)指示滴定终点,测量萃取液酸值进而计算纸中酸值。通过对比实验确定了纸中酸值测量的最佳温度(25℃)和萃取时间(6 h)等环境条件。对老化过程中油纸中酸值和水分进行测量发现,所测纸中酸值能较好地反映实际纸中酸值变化规律;纸中酸值与纸中水分变化趋势类似均随老化时间呈波动变化趋势;油纸中酸值并无明显相关关系。

α-羰基酸酯的合成新方法

研究了合成α-羰基酸酯的一种新方法,发现格氏试剂和三乙氧基乙腈作用得到α-羰基酸酯,而有机金属锂试剂和三乙氧基乙腈作用得到羧酸酯。

α－羟基酸及其在护肤品中的应用

本文就α－羟基酸及其衍生物的种类、对皮肤细胞再生作用机理、功效和评价方法、在化妆品和疗效化妆品中的应用、国外ＡＨＡｓ护肤品的发展概况和前景作较详细的论述。