羧酸桥联镍(Ⅱ)四氮杂环配合物的合成、晶体结构与磁性

以对苯二甲酸根为桥联基团合成了一个新的镍(Ⅱ)四氮杂环羧酸桥联配合物[Ni(L)tp]∞(L=5-苯甲基-4,6-二甲基-1,3,7,10-四氮杂环十四烷).X射线单晶衍射结果显示,Ni(Ⅱ)离子呈扭曲的八面体构型.每个对苯二甲酸阴离子tp2-按照反式单齿桥联的模式连接两个Ni(Ⅱ)离子,每个Ni(Ⅱ)离子反式桥连两个tp2-配体,tp2-和Ni(Ⅱ)离子交替排列形成一维链状配位聚合物.磁性研究结果表明,配合物的χmT在低温时略有减小,根据结构分析将其归因于链内tp2-传递的弱反铁磁耦合和八面体Ni(Ⅱ)的零场分裂.

二元羧酸桥联过渡金属卟啉配合物的合成与表征

低聚卟啉及低聚金属卟啉在模拟酶催化、新材料、分子识别等许多方面都有着极其诱人的应用前景[1,2].虽然已有大量金属卟啉合成与结构等的报道,但由二元羧酸与过渡金属卟啉所形成的桥联配合物未见报道.

由醚氧桥联羧酸配体构筑的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及光催化性质

采用水热方法,用醚氧桥联的三羧酸配体(H3dpna)和四羧酸配体(H4deta)为主配体,2,2'⁃联吡啶(2,2'⁃bipy)和菲咯啉(phen)为辅助配体,分别与CuCl2·H2O、ZnCl2和MnCl2·4H2O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Cu3(μ4⁃dpna)2(2,2'⁃bipy)2]·4H2O}n(1)和{[Zn3(μ4⁃dpna)2(2,2'⁃bipy)2(H2O)2]·6H2O}n(2)以及2个一维配位聚合物{[M2(μ4⁃deta)(phen)2(H2O)]·3H2O}n(M=Mn(3),Zn(4)),并对其结构、荧光和光催化性质进行了研究。结构分析结果表明配合物1和2属于单斜晶系,P21/c和C2/c空间群。由于采用了不同的金属离子,配合物1和2呈现不同的二维层结构。配合物3和4为异质同心结构,均属于单斜晶系,P21/n空间群。配合物3和4都具有一维链结构。另外,研究了这些配合物的荧光和对有机染料亚甲基蓝的光催化降解性能,结果表明配合物2和4可以高效地降解亚甲基蓝。

邻苯二甲酸单甲酯双核铜配合物的强反铁磁性和磁构关联研究

以邻苯二甲酸单甲酯(mMP)为配体合成了一个新的双核铜配位化合物[Cu_2(mMP)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O(1),并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等方法对化合物晶体结构进行了表征.化合物1通过四羧酸桥联的方式形成了桨轮状双金属笼结构.每个Cu(Ⅱ)离子采用四方单锥的五配位构型,其中四个氧原子来自于四个不同的邻苯二甲酸单甲酯配体,轴向位置上的氧原子则来自于水分子.配化水分子和溶剂水分子与配体中未配位的氧原子形成了分子间氢键,并进一步形成三维网络结构.磁性数据显求双核铜内为强的反铁磁交换作用,磁耦合作用常数2J=-324 cm^(-1).通过与相关双核铜化合物的对比,详细分析了化合物的磁构关联并讨论了羧酸类双核铜中强反铁磁性作用的结构因素.研究表明,影响羧酸类双核铜强反铁磁性作用的主要结构因素是配体中桥联双核铜的O-C-O部分的电子结构.

邻苯二甲酸单乙酯铜配合物的晶体结构与强反铁磁性(英文)

Copper(Ⅱ)carboxylates have been extensivelystudied from different points of view because thecarboxylato anions exhibit different bonding

基于原位配体反应的锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性质

采用水热方法,选用含2个氰基的醚氧桥联羧酸配体(Hdbna)和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)与MnCl2·4H2O反应,合成了一个二维配位聚合物[Mn(μ3-Hdpna)(2,2′-bipy)]n (1),并对其结构和催化性质进行了研究。在配合物1中,配体Hdbna在水热反应条件下,通过原位反应被转化成醚氧桥联三羧酸配体(H3dpna)。结构分析结果表明配合物1的晶体属于三斜晶系,P■空间群。配合物1具有二维层结构。研究表明,配合物1在硅腈化反应中表现出较高的催化活性。