羰化-氢解法低温合成甲醇的研究——Ⅰ.母体甲醇羰(基)化-甲酸甲酯氢解组合二步法

使用AA-1型助剂延长了催化剂甲醇钠的寿命:40h运转后的甲酸甲酯时空产率约为对照实验的3倍。使用管式反应器在P_(CO)=5MPa下运转,CO单程转化率与甲酸甲酯单程收率均高达95％,甲酸甲酯时空产率亦高达645g/(1·b),文献中未见类似结果。使用一种Cu-ZnO/Al_2O_3甲酸甲酯氢解催化剂,它能抵抗浓度高达16％的CO中毒。

羰化-氢解法低温合成甲醇的研究 Ⅳ.铜基催化剂的TPD和TPR研究

采用程序升温脱附 (TPD)方法 ,对液相合成甲醇和甲酸甲酯铜基催化剂吸附氢气、一氧化碳、甲醇和甲酸甲酯后的脱附行为进行了考察 ,采用程序升温还原 (TPR)方法 ,对催化剂在氢气气氛中的还原行为进行了考察。结果表明 ,催化活性高的催化剂 ,其氢气的脱附温度一般也较低。氢气和一氧化碳的吸附强度对于合成反应没有显著的影响。脱附活化能计算表明具有较小甲酸甲酯脱附活化能的催化剂 ,其活性较高。使用过的和经过还原的催化剂 ,TPR峰向高温段移动。铜的价态在

羰化-氢解法低温合成甲醇 Ⅴ.催化反应宏观动力学研究

采用磁传动搅拌反应器 ,对使用自制的铜铬氧化物甲醇合成催化剂的低压宏观反应动力学特性进行了实验研究。采用幂律法对实验数据进行处理 ,建立了催化剂的宏观反应动力学方程。在 35 3～ 393K温度范围内 ,催化反应的活化能为 6 7 0kJ/mol。