双齿含氧配体修饰Co_(2)(CO)_(8)催化环氧丙(乙)烷羰化酰胺化反应制备β-羟基酰胺

首次报道了以芳香胺为氨源,通过双齿含氧配体L2修饰Co_(2)(CO)_(8)催化环氧化合物的羰化酰胺化反应,一步合成β-羟基酰胺化合物的方法.在温和的条件下(60℃、CO 3.0 MPa、6 h),以L2修饰的Co_(2)(CO)_(8)作为催化剂,能够实现环氧丙烷和苯胺的羰化酰胺化反应,得到收率为64%的3-羟基-N-苯基丁酰胺目标产物;该催化剂体系具有较好的稳定性和一定的底物普适性.其中,双齿含氧配体L2通过双氧水氧化双齿膦配体Xantphos(9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦-氧杂蒽)制得.

乙醇羰化反应负载型催化剂的研究

本文由七种负载型催化剂中选出两种比较好的乙醇羰化催化剂,研究了影响反应转化率和选择性的因素,考察了活性组份的价态和载体的酸性。此外,还对催化剂进行了能量色散X射线分析。从其结果看,谱图上只有活性中心铑的谱峰而没有氯的谱峰,说明铑是以离子形式进入载体,而不是以化合物形式被吸附于载体上。

Schiff碱在甲醇液相氧化羰化反应中的双功能作用

研究了不同Schiff碱在CuCl催化体系中对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的助催化性。采用失重法、电化学极化曲线法和SEM法,研究了1,10-菲罗啉(Phen)对不同钢材在CuCl/CH3OH/H2O/CO/O2催化体系中的缓蚀作用。实验结果表明,Phen是具备良好助催化性能和缓蚀性能的双功能助催化剂。SEM测试结果表明,在钢的表面上有一层20μm厚的致密吸附膜,抑制了钢材的腐蚀。

钴络合物催化的有机卤化物的双羰化反应

一、前言α-酮酸是合成α-氨基酸和α-羟基酸的重要中间体,也是重要的动植物新陈代谢产物,在生物化学和药物学上有非常广泛的应用。已知的α-酮酸的合成方法不仅反应条件苛刻,而且需要用特殊结构的起始物经多步反应才能完成,十分困难。 1975年Perron首次以PhCH_2Cl在EtOH中与CO作用,以Co_2(CO)_8作催化剂,Ca(OH)_2作中和剂,在60℃时,得到71.1％的Ph-

反应条件对甲醇直接气相羰化反应的影响

在新研制的Mo C催化剂上 ,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件与反应气中H2 的影响进行了研究 ,结果表明此新的Mo C催化剂初活性高 ,稳定性高。优化的工艺条件为 :反应温度 30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3% ,CO空速30 0 0L kgcat h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol kgcat h ,已接近甲醇在有碘化物促进剂下间接气相羰化的水平。对反应气中H2 的影响研究表明 :H2 促进甲醇甲烷化反应 ,羰化产物选择性随H2 含量增加迅速下降 ,而且甲醇转化率也明显降低 ,H2 的影响是参与甲烷化反应 ,而没有引起催化剂失活 ,除去H2 后 ,催化剂活性很快恢复 ,其影响是可逆的。

负载离子液体纳米钯催化芳卤羰化反应

研究了高分散性的负载离子液体纳米钯催化剂的制备及其催化芳卤羰化反应的性能.用XRD、HRTEM和XPS等方法对催化剂进行了表征,结果表明,钯组分处于高分散零价态,其平均粒径小于5nm,且催化剂表面存在一厚度适中的离子液体液膜,有利于提高催化剂的稳定性;该催化剂对PhI、PhBr、PhCl的羰化反应的催化活性优于离子液体两相催化体系,在优化的反应条件下,碘苯的转化率可达99.3%,生成苯甲酸乙酯的转化频率(TOF)可高达4926h-1,反应产物中苯甲酸乙酯的选择性大于99%.

硝基苯还原羰化反应制备氨基甲酸酯选择性的研究

在硝基苯还原羰化反应和还原反应的竞争中 ,使用高分子载体 ,加入第二金属组分 ,升高反应温度有利于还原羰化反应的进行 .并且实现了利用双金属效应 。

超强酸性室温离子液体反应介质中烷烃羰化研究

在卤化 1 烷基吡啶和 1 甲基 3 烷基咪唑季胺盐与无水AlCl3组成的超强酸性氯铝酸室温离子液中 ,首次实现了烷烃与CO的直接羰化反应 .2 ,2 ,4 三甲基戊烷可直接与CO反应 ,产物为酮 .

乙醇在Ni－Pb／C催化剂上羰化反应机理的研究

本文对乙醇在Ｎｉ－Ｐｂ／Ｃ催化剂上羰化反应的机理进行了研究，通过Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）对反应前后的催化剂进行了表征．得出了Ｎｉ催化剂的活性中心是零价的金属Ｎｉ，加入Ｐｂ使更多的Ｎｉ（２＋）还原成Ｎｉ０，增加了活性中心的数量。Ｈ２起着还原Ｎｉ（２＋）和使Ｎｉ０富集的双重作用，ＣＯ在反应过程中使富集的金属分散开来，Ｃ２Ｈ２Ｉ则使散开的催化活性位得到稳定。Ｐｂ的加入通过载体与Ｎｉ之间电荷传送，减少了Ｎｉ氧化态与还原态间的能量差，促进了Ｎｉ在反应中的循环，提高了催化剂的活性．

活性基团的空间分布对混合磷酸锆-钯催化剂羰化反应催化活性的影响

用二苯基氯化膦对三乙烯四胺乙基膦酸 磷酸氢锆载体Zr(HPO4 ) 2 -2x[O3 PCH2 CH2 (NHCH2 CH2 ) 3 NH2 ]x·H2 O(简称ZP TETAEPA)表面进行二苯基膦化 ,制得了二苯基膦化的载体ZP TETAEPA DPP和相应的负载络合钯催化剂ZP TETAEPA DPP Pd ,用IR ,TG ,DTA及元素分析对它们进行了表征 ,着重研究了x值所反映的活性基团在载体表面的空间分布对ZP TETAEPA DPP Pd催化剂羰化反应催化活性的影响 ,并讨论了这种影响因素在其它混合磷酸锆类催化剂中存在的普遍性 .

乙醇在 Ni-Sn/C 催化剂上羰化反应机理的研究

用负载型Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂，在常压下对乙醇气－固相羰化反应合成丙酸及丙酸乙酯的反应机理进行了研究。用Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）对活化前、活化后和反应后的Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂进行了表征。结果表明乙醇羰化反应是发生在零价Ｎｉ的活性中心上。在催化剂加入Ｓｎ后使更多二价Ｎｉ还原成零价Ｎｉ，增加了羰化活性中心数量，形成了Ｃ２Ｈ５＿Ｓｎ＿Ｉ物种，促进了Ｎｉ在反应中的循环，提高了催化剂的活性。

气相乙醇羰化反应催化剂的研究

选出了气相乙醇羰化反应的 Ni Pb/ C催化剂 ,考察了各种影响反应的因素 ,在 2 50℃ ,1 .0 1× 1 0 5 Pa,CO∶C2 H5 OH∶ C2 H5 I∶ H2 =2∶ 1∶ 0 .1∶ 1 (摩尔比 )反应条件下 ,丙酸和丙酸乙酯的收率达到 99%。理想的催化剂中 Ni、Pb负载量分别为 5w%和 1 0 w% ,讨论了 Ni。

Pd(OAc)_2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究

研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。

羰化-氢解法低温合成甲醇 Ⅴ.催化反应宏观动力学研究

采用磁传动搅拌反应器 ,对使用自制的铜铬氧化物甲醇合成催化剂的低压宏观反应动力学特性进行了实验研究。采用幂律法对实验数据进行处理 ,建立了催化剂的宏观反应动力学方程。在 35 3～ 393K温度范围内 ,催化反应的活化能为 6 7 0kJ/mol。

羰基－膦－过渡金属有机配合物的合成及其对苯的光羰基化反应的研究

本文合成了一系列新的羰基－双膦和羰基－叔膦的Ｒｈ，Ｐｔ和Ｎｉ金属有机配合物，并在均相溶液里和室温常压下，研究了苯的光（λ＞２７５ｎｍ）羰基化反应，首次观察到非贵重过渡金属Ｎｉ的有机配合物可催化该反应，其催化活性与膦配体的空间效应和供电性有关，提出了苯的光羰基化反应的可能机理。

新型有机配合物Rh(diphos)(CO)Cl的合成及其对苯的光羰化反应

利用［Ｒｈ（ＣＯ）２（μＣｌ）］２与ｄｉｐｈｏｓ反应，合成了３种新型Ｒｈ（ｄｉｐｈｏｓ）（ＣＯ）Ｃｌ配合物，其中ｄｉｐｈｏｓ＝ｄ（ｔＢｕ）Ｐｅ，ｄＣｙｈＰｅ，ｄＣｙｐＰｅ。这３种配合物均通过红外光谱和元素分析等方法测定确认。利用上述合成的新型Ｒｈ的羰基双膦配合物在室温和常压下，首次成功地进行了苯的光羰化反应性能的研究，反应产物苯甲醛和苯甲醇均经色质分析鉴定确认。结果表明，光反应都具有较高的选择性。同时对光羰化反应的机理作了合理的解释。

室温离子液及其在羰化反应中的应用进展

详细介绍了环境友好室温离子液体的结构与性能、制备方面的研究新进展,并对其在羰化反应中的应用进行了综述。认为深入研究离子液体结构和性能的关系,通过分子设计,制备出性能独特的新型离子液体,以满足研究和生产需要,具有十分重要的理论价值和现实意义。离子液体作为环境友好的催化剂和绿色溶剂在以羰化反应为代表的多种有机合成反应中具有反应速度快、转化率高、催化体系可循环使用等优点,具有广阔的应用前景。

甲酸甲酯与三聚甲醛合成乙醇酸甲酯 Ⅲ.羰化反应机理的初步探索

提出并初步证实了甲酸甲酯与三聚甲醛合成乙醇酸甲酯反应中的羰化反应机理，具体为：（１）甲酸甲酯分解产生ＣＯ和甲醇；（２）甲醛羰化、甲缩醛羰化形成乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯；（３）产物间部分聚合反应。

双金属Co/Pd纳米催化剂催化乙炔双羰化反应的性能研究

采用一步还原法制备了一系列双金属纳米Pd基合金催化剂,以获得优秀的乙炔双羰化反应催化剂。利用透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱(XPS)、X-射线衍射(XRD)、原位红外光谱(In-situ IR)等手段对催化剂的性质进行了研究。考察了掺杂金属、溶剂、助剂种类及用量、一氧化碳压力、温度对反应产率的影响。结果表明:以乙腈为溶剂,乙炔、一氧化碳和甲醇为原料合成丁烯二酸二甲酯,Co/Pd双金属纳米催化剂的活性最高,在低温低压条件下丁烯二酸二甲酯的总产率可达97.99%。Co元素的引入,有助于降低Pd对一氧化碳吸附强度,使更多的吸附于催化剂表面的CO分子能参与反应,提高了Pd基纳米双金属催化剂催化乙炔双羰化反应的活性。