Pd/SiC催化碘代芳烃和芳基硼酸羰化Suzuki偶联反应性能（英文）

以高比表面积碳化硅为载体,通过液相还原法制备出Pd/Si C催化剂,并用于催化碘代芳烃和芳基硼酸羰化Suzuki偶联反应.利用X射线衍射、电感耦合等离子体质谱和高分辨透射电子显微镜等对催化剂进行了表征.结果表明,Si C表面的Pd纳米颗粒分散均匀,平均粒径约为2.8 nm.在优化溶剂、碱、压力和温度等反应条件后,发现以3 mmol的K2CO3和10 m L苯甲醚分别为碱和溶剂,1.0 mmol碘苯和1.5 mmol苯硼酸在3 wt%Pd/Si C催化剂存在的条件下,在CO压力为1.0 MPa和100 oC下反应8 h即可实现羰化偶联,碘苯转化率为90%,二苯甲酮选择性为99%.并且,Pd/Si C对含有不同官能团的碘代芳烃和芳基硼酸羰化Suzuki偶联反应具有较好的普适性.同时,Pd/Si C也具有较好的稳定性,经5次循环反应后,碘苯转化率从90%降至76%;催化剂活性降低的主要原因是活性组分Pd在有机反应体系中的流失.

一氧化碳羰化偶联合成草酸二甲酯生产工艺特点及过程控制

文章介绍了一氧化碳羰化偶联合成草酸二甲酯工艺的相关生产装置,结合装置生产运行,从反应原理、系统氮元素平衡两个方面归纳总结了该生产工艺的特点,并从工艺生产控制和安全生产控制入手,分析了一氧化碳羰化偶联合成草酸二甲酯工艺在生产过程中控制方向的要点,为开展一氧化碳羰化偶联合成草酸二甲酯工艺的学习提供了基础理论。

浅析CO羰化偶联合成草酸二甲酯工艺中的化学反应及催化剂失活原因

本文介绍了CO羰化偶联合成草酸二甲酯(DMO)工艺涉及的化学反应和副反应,分析了CO偶联合成DMO工艺中,Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂失活的原因。

浅析工艺条件对CO偶联反应过程的影响

羰化反应是煤制乙二醇的第一步,在Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂床层中,CO和亚硝酸甲酯(MN)发生偶联反应生成草酸二甲酯(DMO)。同时,其过程中会产生碳酸二甲酯(DMC)、甲酸甲酯(MF)、甲缩醛等副反应,会影响后续草酸酯的提纯和加氢反应。分析影响CO偶联反应过程的工艺条件,通过工艺控制抑制副反应发生。

环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物的合成、表征及催化Suzuki反应研究

为筛选高效催化Suzuki反应的催化剂，合成了3种新的环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物2—4，经元素分析（或HRMS）、红外光谱和核磁共振谱对其结构进行了表征，并通过x射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构．这些化合物容易合成，在空气和溶液中稳定，可用作芳基溴及杂芳基溴与苯基硼酸偶联的Suzuki反应催化剂．使用摩尔分数为0．01％的催化剂3，以2倍量的K3PO4为碱，于110℃下，在甲苯中反应5—15h，使具有不同电子和位阻效应的取代芳基溴及杂芳基溴能以较高的产率与苯基硼酸反应生成偶联产物；与溴苯相比，带吸电子基的溴苯反应活性较高，催化剂的摩尔分数降低至0．001％时，仍能得到较高产率，而带强给电子基的溴苯如4-溴苯甲醚及带邻位取代基的溴苯在其它条件相同时，需要延长反应时间才能得到较高的产率．

若干羰基化反应研究新进展

直接在化合物分子内引入羰基的羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一,也是实现C1资源高值化利用的重要途径.综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化Suzuki偶联、羰化Sonogashira以及双羰基化等重要羰基化反应的研究状况,特别是结合本课题组近年来在该领域中的工作,并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.

Pd_2(dba)_3/Et_3N高效催化碘代芳烃Sonogashira羰化偶联反应研究

在甲苯溶剂中,以价廉易得的Pd2(dba)3作为催化剂,以三乙胺作为碱,在无膦体系中成功实现了碘代芳烃和端位炔烃的Sonogashira羰化偶联反应,最高收率达95%,且该催化体系具有较好的底物适应性.该研究发展了α,β-不饱和炔酮类化合物的高效合成方法.

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。

煤制乙二醇工艺技术及工艺流程简述

乙二醇是最重要的大宗有机化工原料之一,是当今世界上消费最大的多元醇。由于我国的油气资源缺乏,而煤炭资源丰富,开发"煤代油"技术已成为当今国内化工发展的趋势,其中煤基合成气制乙二醇已经成为我国各高等院校及科研机构普遍关注的一项技术。本文主要对乙二醇合成工艺方法中煤基合成气经草酸二甲酯(DMO)制乙二醇的工艺技术及生产流程进行简要介绍,与读者交流。

11,11,12,12-四氰基-2-对甲基苯基-9,10-蒽醌二甲烷的合成及其光谱性能

以邻苯二甲酸酐和对溴甲苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化、浓硫酸催化、Suzuki偶联及Knoevenagel缩合合成了一种新型的四氰基-9,10-蒽醌二甲烷衍生物——11,11,12,12-四氰基-2-对甲基苯基-9,10-蒽醌二甲烷(5),其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。UV-Vis和荧光光谱研究表明,5在249 nm,332 nm和426nm有较强吸收;在375 nm激发波长激发下,5的最大发射波长在595 nm。

煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的探讨

对合成气经草酸二甲酯(DMO)制乙二醇工艺的氧化酯化、羰化偶联单元进行分析,提出设计阶段应完善的技术细节,为煤基合成气制乙二醇工艺提供参考依据。

苯并呋喃类液晶的合成

苯并呋喃类液晶的合成是以烷基苯酚为原料,经氯仿甲酰化,得到取代水杨醛,由此可合成出取代的苯并呋喃,进而可合成出一系列苯并呋喃类液晶。目标化合物经H1NMR、MS和元素分析,确认了分子结构。液晶的相变温度通过差热扫描仪测定,测量结果为熔点Tmp=83.66℃;清亮点Tcp=145.42℃。

η~3_烯丙基过渡金属络合物及其在有机合成中的应用

η~3-烯丙基过渡金属络合物是最重要的金属有机物之一。它已广泛用于各种不同有机物的合成中。本文综述了η~3-烯丙基过渡金属络合物的制备、去络合和有机合成中的应用,尤其是通过η~3-烯丙基络合物的羰化、亲核反应和偶联反应的一些重要应用。

含芴共轭单元的超支化聚合物的合成及表征

以芴和季戊四醇为初始物,分别合成了具有芴共轭单元和季戊四醇多臂结构的两种聚合单体,进一步采用Suzuki反应合成出一种结构新颖的部分共轭结构的超支化聚合物.利用紫外吸收光谱和荧光发射光谱对聚合物予以表征,结果表明,超支化聚合物具有与模型化合物分子相似的发光行为,既可以发出纯正的蓝光,又表现出支化结构对荧光发射的影响.差热和热重分析表明,该聚合物的玻璃化转变温度为136℃,且在300℃以内没有明显的热分解,因而该聚合物具有良好的热稳定性.

N-环钯化二茂铁衍生物的合成和应用（英文）

近年研究表明二茂铁的环钯化衍生物被广泛地应用于各类偶联反应中,比如Heck反应、Suzuki反应、aza-Claisen重排反应等.主要综述了含氮导向基的二茂铁衍生物的环钯化反应,包括通过不对称诱导或拆分手段合成具有平面手性环钯化合物,基于环金属化反应1,1'-取代二茂铁钯化物的合成,以及其在催化反应的应用.

有机电致发光材料双萘基蒽的合成及表征

采用蒽,9-溴蒽,1-萘硼酸,2-萘硼酸为原料,NBS为溴化试剂,通过Suzuki偶联反应制备出9,10-二(1-萘基)蒽(α-ADN)、9,10-二(2-萘基)蒽(β-ADN)及9-(1-萘基)-1O-(2-萘基)蒽(α,β-ADN),收率分别为96.10%、97.82%和95.60%,液相色谱检测纯度均98%以上,通过红外光谱对其主体骨架结构进行了表征.利用紫外-可见吸收光谱进行了紫外吸收表征,表明三种ADN有2个吸收带,其中E带有2个吸收峰,波长分别为232nm、259~264nm;B带有3个吸收峰,其波长分别在359nm、377nm、398nm附近.通过热重分析表明三种ADN结构的化合物均具有很好的热稳定性.

蒂巴因关键中间体的合成

目的设计并合成蒂巴因的关键中间体。方法从简单的邻甲氧基苯酚合成硼酸酯后,再和溴化底物经Suzuki偶联、Wittig反应、Pinnick氧化、分子内环化和不对称氢化等一系列反应,得到蒂巴因的中间体Ⅰ。结果经14步反应得到蒂巴因的中间体Ⅰ,总收率为4.2%。中间体Ⅰ为新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR确证。结论文中结果为蒂巴因的全合成奠定了基础。

15-Oxopuupehenoic Acid可能结构1b的不对称全合成

15-Oxopuupehenoic acid是Crews小组2009年从巴布新几内亚的特种海绵中分离得到的一个新杂倍半萜.分离作者由波谱数据分析其可能骨架结构为四环色满酮1a^1b或苯并2-氧杂-环庚酮1c^1d,进而通过二维gHMBC相关核磁谱图分析判定其结构为1a.然而,近期Alvarez-Manzaneda和Chahboun小组通过化学合成得到的化合物1a的波谱数据却无法与天然产物相吻合.我们以R-(-)-香芹酮为起始原料,通过偶联-环化的汇聚式合成策略,以Suzuki羰化偶联反应和KOH促进的分子内环化反应为关键反应,构建了15-Oxopuupehenoic acid独特的苯并-γ-吡喃酮骨架,完成了其可能结构1b的不对称全合成.化合物1b的谱图数据和天然产物亦不相符,因此天然15-oxopuupehenoic acid的结构需要进一步修正.