2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮催化加氢中金属钌尺寸效应

主要对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢制2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇催化剂进行研究,并以此反应作为研究羰基加氢制醇的探针反应,以碳载钌基金属催化剂催化羰基加氢为研究对象。通过调控催化剂中活性金属颗粒尺寸达到优化其在2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢中催化性能的目的,针对催化剂中金属颗粒尺寸与催化性能构效关系的研究,为诸多羰基化合物加氢催化剂的设计及其开发提供了借鉴与支撑。

棕榈油加氢脱氧反应的规律

模拟计算了棕榈油加氢脱氧反应中直接脱氧、加氢脱羧基和加氢脱羰基3种脱氧路径的反应热,并在中型加氢装置上,采用浸渍法制备的Ni-Mo/Al2O3催化剂,考察了不同工艺条件下棕榈油加氢脱氧反应规律。结果表明,棕榈油的加氢饱和反应和3种脱氧反应均为放热反应,加氢饱和反应和直接脱氧反应放热量较大,加氢脱羧基反应次之,加氢脱羰基反应最低。提高反应温度,对脱羧基反应有利,不利于加氢直接脱氧和脱羰基反应的发生;提高反应压力,对加氢直接脱氧和脱羧基反应的促进作用大于加氢脱羰基反应;提高反应空速,加氢脱羰基反应所占比例增加,加氢直接脱氧和脱羧基反应所占比例降低。棕榈油加氢脱氧产物主要是C15~C18的正构烷烃。

载体表面性质对活性相形貌结构及植物油加氢脱氧选择性的影响

分别以未改性氧化铝（A）、K改性氧化铝（A-K）和Si改性氧化铝（A-Si）为载体,采用饱和浸渍法制备了RZ、RZ-K和RZ-Si 3个NiMo催化剂,并采用Py-IR、XRD、BET、XRF、HRTEM、XPS等技术对其进行了表征。在中型固定床反应器中,以棕榈油为原料,考察了载体表面性质对硫化态催化剂活性及加氢直接脱氧、加氢脱羧基和加氢脱羰基路径选择性的影响。结果表明,A-Si、A、A-K载体表面总酸量和强酸量依次降低;载体表面性质对硫化态（Ni）MoS2活性相形貌结构有较大影响,虽然3个催化剂Mo硫化度相当,但RZ-K的片晶长度较短,层数较低,而RZ-Si片晶长度较长,层数较高,且NiMoS活性相中Ni占总Ni的比（n（NiNiMoS）/n（Nitotal））按RZ-Si、RZ、RZ-K顺序依次降低。3个催化剂加氢脱羰基活性相当（320~380℃）,但加氢直接脱氧和加氢脱羧基活性不同。适当提高催化剂酸性,增加反应温度和压力对提高加氢脱羧基路径选择性有利;适当降低催化剂酸性和减小活性相晶片,降低反应温度和提高压力对提高加氢直接脱氧路径选择性有利。Si改性导致载体酸性的增强以及相应催化剂Ni-Mo-S活性位的增多,促进了加氢脱羧基反应,与RZ和RZ-K催化剂相比,催化剂RZ-Si的整体脱氧活性提升。

菜籽油在NiMoW/γ-Al_2O_3催化剂上加氢脱氧的研究

采用浸渍法制备了NiMoW/γ-Al_2O_3催化剂,以菜籽油为原料,在100mL固定床加氢装置上,考察了不同工艺条件对菜籽油加氢脱氧的影响。结果表明,提高反应温度,有利于加氢脱羧基(羰基)反应,不利于直接加氢脱氧反应;升高氢分压有利于直接加氢脱氧反应,不利于加氢脱羰基(羧基)反应;低液时空速有利于加氢脱羰(脱羧)反应的发生,高液时空速有利于直接加氢脱氧反应的发生;提高氢油比,对直接加氢脱氧反应的促进作用要大于脱羧(脱羰)反应。

Ru/C催化剂的制备及其在精细化工中的应用

综述了制备方法、钌前驱体种类和活性炭性质对Ru/C催化剂性能的影响,阐述了Ru/C催化剂在羰基加氢和芳环加氢反应中的具体应用,并对Ru/C催化剂的开发进行了展望。

再生气中COS脱除技术的研究

造气车间在制备97%的精制气的过程中,在净化工序中会闪蒸出部分CO2气体,而CO2作为焦炭制气的原料,其中大部分回收利用。但在脱硫系统溶液再生过程中释放出再生气饱含高浓度的羰基硫,达不到我们CO2回收的标准,直接排放从而造成了对大气的污染。目前已有的脱硫技术只能处理高浓度硫化氢。通过我们研究及小中试,利用高效催化剂实现羰基硫加氢水解转化,处理过的再生气再回收利用进入造气炉,最终经过原有的栲胶脱硫工序,将系统中的硫组分形成单质硫进行回收,从而实现整个生产流程中无含硫气体的排放,达到环保的要求。

关于再生气中COS水解脱除的研究

江苏索普造气车间在制备97%的精制气的过程中,在净化工序中会闪蒸出部分CO_2气体,其中大部分我们回收利用,但在脱硫系统中溶液再生过程中释放出再生气及闪蒸气中闪气中饱含高浓度的羰基硫达不到我们CO_2回收的标准,直接排放从而造成了对大气的污染。目前已有的脱硫技术只能处理高浓度硫化氢,该项目通过利用目前高效催化剂实现羰基硫加氢水解转化,这样处理过的再生气、中闪气能够回收利用进入造气炉,通过我们的栲胶脱硫技术,最后将系统中的硫组分形成单质硫进行回收,从而实现整个生产流程中无含硫气体的排放,达到环保的要求。