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过渡金属催化羰基化反应的最新研究进展
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作者 徐山梅 高帆 +2 位作者 孙国庆 李明 权正军 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第3期5-24,共20页
过渡金属催化羰基化反应是制备羰基化合物最直接的方法之一,近年来得到了迅速的发展.利用活性高且廉价的CO气体作羰基源,通过过渡金属催化的方法实现羰基化,是现代有机合成中构建含羰基化合物的有效方法.基于反应原料和产品氧化还原价... 过渡金属催化羰基化反应是制备羰基化合物最直接的方法之一,近年来得到了迅速的发展.利用活性高且廉价的CO气体作羰基源,通过过渡金属催化的方法实现羰基化,是现代有机合成中构建含羰基化合物的有效方法.基于反应原料和产品氧化还原价态的改变等不同方式,将过渡金属催化羰基化反应分为四种主要类型:杂核亲核试剂的羰基化反应,碳亲核试剂的羰基化反应,碳亲电试剂的羰基化反应和还原偶联的羰基化反应,分别综述了各类型羰基化反应的最新研究进展. 展开更多
关键词 过渡金属催化 一氧化碳(CO) 羰基化反应 交叉偶联 还原偶联
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离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛 被引量:14
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作者 章维超 赵卫娟 +1 位作者 卓广澜 姜玄珍 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期36-40,共5页
考察了卤化1甲基3丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能.采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Br¨onsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度.研究了离子液体的酸强度... 考察了卤化1甲基3丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能.采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Br¨onsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度.研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响.结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的BL复合液体酸类和固体超强酸类催化剂;使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离.当控制反应温度为50℃,CO压力为4.0MPa,反应时间为4h时,[bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%. 展开更多
关键词 离子液体 甲苯 羰基化反应 对甲基苯甲醛 乙腈探针 红外光谱法
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羰基化反应新技术研究进展 被引量:15
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作者 刘建华 陈静 夏春谷 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第11期1189-1197,共9页
综述了近年来具有工业应用前景的羰基化反应新技术的研究进展,包括:环氧化合物经环状碳酸酯联产碳酸二甲酯和1,2-二元醇,环氧化合物氢酯基化合成3-羟基羧酸酯,丁烯氢甲酰化合成戊醛,异丁烯羰基化合成特戊酸,丁二烯羰基化合成己二酸,胺... 综述了近年来具有工业应用前景的羰基化反应新技术的研究进展,包括:环氧化合物经环状碳酸酯联产碳酸二甲酯和1,2-二元醇,环氧化合物氢酯基化合成3-羟基羧酸酯,丁烯氢甲酰化合成戊醛,异丁烯羰基化合成特戊酸,丁二烯羰基化合成己二酸,胺类化合物氧化羰基化合成脲、氨基甲酸酯、2-嗯唑烷酮等。最后,对羰基化反应的发展及应用前景进行了,展望,以期为有效推动羰基化反应的工业化进程提供有益的借鉴。 展开更多
关键词 羰基化反应 环氧化合物 丁烯 异丁烯 丁二烯 胺类化合物
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钯催化炔烃羰基化反应新进展 被引量:7
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作者 李金恒 江焕峰 +2 位作者 b陈鸣才 李国平 陈伟强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期476-481,共6页
综述了过渡金属钯催化的炔烃羰基化反应最新研究进展 ,深入讨论了影响钯催化的炔烃羰基化反应的区域选择性和立体选择性的两大因素
关键词 炔烃 羰基化反应 催化剂 区域选择性 立体选择性
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超临界二氧化碳介质中钯催化末端炔烃双羰基化反应的研究 被引量:6
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作者 李金恒 尹笃林 +2 位作者 李国平 江焕峰 陈鸣才 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期913-916,共4页
在超临界二氧化碳介质中 ,钯催化末端炔烃双羰基化反应时需要加入适当量的醇作为共溶剂 ,反应才能顺利进行 。
关键词 超临界二氧化碳 末端炔烃 羰基化反应 催化剂 共溶剂 不饱和二酯
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光促进温和条件下烯烃与二氧化碳的羰基化反应 被引量:5
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作者 尹静梅 周广运 +3 位作者 齐春桥 高大彬 贾颖萍 王祥生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1285-1287,共3页
It was found that photopromoted carbonylation of olefins and CO 2 under ambient conditions could be catalyzed by Co(OAc) 2, Co(acac) 2, CoSalen, Cobalt picolinic ester and[Co(14)-4,11-diene-N 4]I 2[5,7,7,12,14,14-hexa... It was found that photopromoted carbonylation of olefins and CO 2 under ambient conditions could be catalyzed by Co(OAc) 2, Co(acac) 2, CoSalen, Cobalt picolinic ester and[Co(14)-4,11-diene-N 4]I 2[5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradeca-4,11-dieneatocobalt(Ⅱ)]. The carbonylation of cyclohexene gave some by-products of cyclo-C 6H 11-CH 2OH, cyclo-C 6H 11-CHO and cyclo-C 6H 11-COCH 3, which were established by labelling studies with 13CO 2, 13CH 3OH, CD 3OD and CD 3COCD 3. CH 3(CH 2) 7-CH 2OH, CH 3(CH 2) 7-CHO and CH 3(CH 2) 7-COCH 3 were also confirmed as the by-products of carbonylation of 1-octene. 展开更多
关键词 烯烃 二氧化碳 羰基化反应 光促进 温和条件
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高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应 被引量:10
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作者 万伯顺 廖世健 余道容 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期963-964,共2页
芳香族氨基甲酸酯(ArNHCO2R)是制备芳基异氰酸酯(ArNCO)的重要中间体,其合成通常需用光气与芳胺反应,且生成大量HCl.因此,人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程,如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯.... 芳香族氨基甲酸酯(ArNHCO2R)是制备芳基异氰酸酯(ArNCO)的重要中间体,其合成通常需用光气与芳胺反应,且生成大量HCl.因此,人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程,如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯.Pd、Pt、Rh、Ir、Ru等金属... 展开更多
关键词 高分子负载钯基双金属催化剂 苯胺 氧化羰基化反应 协同效应 苯氨基甲酸乙酯
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羰基化反应研究与应用 被引量:9
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作者 王恒生 王志会 +2 位作者 聂涛 郭振美 程艳婷 《化工科技》 CAS 2011年第2期49-54,共6页
在有机化合物分子内引入CO的羰基化反应因具有"原子经济性"反应的高选择性和对环境友好而备受学术界及工业界关注。作者通过典型实例综述了氢甲酰化、氢酯基化、氢羧基化及不对称羰基化反应的研究与应用进展。对羰基化反应的... 在有机化合物分子内引入CO的羰基化反应因具有"原子经济性"反应的高选择性和对环境友好而备受学术界及工业界关注。作者通过典型实例综述了氢甲酰化、氢酯基化、氢羧基化及不对称羰基化反应的研究与应用进展。对羰基化反应的催化剂和催化反应机理进行了探讨。 展开更多
关键词 羰基化反应 羰基 氢甲酰化 氢酯基化 氢羧基化 不对称羰基化
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光促进温和条件非贵金属催化下卤代烃与二氧化碳的羰基化反应及ESR谱研究 被引量:3
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作者 尹静梅 高大彬 +3 位作者 周广运 贾颖萍 林青松 王祥生 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期277-281,共5页
研究了卤代烃在光促进温和条件 (常温常压 )非贵金属 [Co(acac) 2 ,Co(OAc) 2 或Co Cl2 ]催化下与二氧化碳的羰基化反应 ;同时对反应过程中的ESR谱进行了研究 .ESR谱研究表明 ,在光促进下二氧化碳参与的羰基化反应中有二氧化碳游离基负... 研究了卤代烃在光促进温和条件 (常温常压 )非贵金属 [Co(acac) 2 ,Co(OAc) 2 或Co Cl2 ]催化下与二氧化碳的羰基化反应 ;同时对反应过程中的ESR谱进行了研究 .ESR谱研究表明 ,在光促进下二氧化碳参与的羰基化反应中有二氧化碳游离基负离子 (CO· 2 ) [用DMPO( 5 ,5 二甲基 1 吡咯啉 N 氧化物 )捕获 展开更多
关键词 ESR谱 二氧化碳 羰基化反应 光促进温和条件 非贵金属 催化 卤代烃 环境保护
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超临界二氧化碳介质中钯催化炔烃羰基化反应 被引量:4
10
作者 谢叶香 李金恒 +1 位作者 尹笃林 江焕峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期169-172,115,共5页
研究了以超临界二氧化碳为反应介质实现改善钯催化炔烃羰基化反应绿色性的方法 .研究结果表明 :醇的用量、二氧化碳压力和反应温度等因素均对钯催化炔烃羰基化反应的化学选择性均有影响 。
关键词 超临界二氧化碳 末端炔烃 羰基化反应 氧化偶合反应
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常温常压下光促进烯烃与一氧化碳的羰基化反应 被引量:2
11
作者 尹静梅 周广运 +4 位作者 高大彬 郑学仿 贾颖萍 孙文豪 王祥生 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期701-704,共4页
报道了烯烃 (环己烯和 1 辛烯 )与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属 (钴配合物 )催化的羰基化反应 .研究发现 ,以Co(OAc) 2 为催化剂时 ,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应 ;CoSalen ,吡啶 2 羧酸钴和大环配合物 [Co( 14 ) 4 ,... 报道了烯烃 (环己烯和 1 辛烯 )与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属 (钴配合物 )催化的羰基化反应 .研究发现 ,以Co(OAc) 2 为催化剂时 ,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应 ;CoSalen ,吡啶 2 羧酸钴和大环配合物 [Co( 14 ) 4 ,11 diene N4]I2 是较好的催化剂 ,其催化活性比Co(OAc) 2 高 .其中 ,吡啶 2 羧酸钴与Co(OAc) 2 相同 ,反应中不需要光敏剂存在 ,其选择性很高 .通过氘代丙酮和氘代甲醇同位素实验 。 展开更多
关键词 环己烯 辛烯 光促进 羰基化反应 钴配合物
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羰基化反应的若干开发研究进展 被引量:9
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作者 刘金尧 朱起明 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1996年第3期251-256,共6页
本文介绍了羰基化反应及其特点。指出在我国资源条件下,开发作为现代化工骨干技术的羰基化反应具有重要的现实与战略意义。报道了国内外羰基化技术研究、开发的若干进展与现状,对在我国发展羰基化技术提出了建议。
关键词 合成气 羰基化反应 石油 化工产品
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担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化反应 被引量:2
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作者 阎子峰 薛锦珍 +1 位作者 沈师孔 王弘立 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第8期741-745,共5页
利用程序升温脉冲反应、恒温脉冲反应及探针分子表面反应技术较系统地考察了担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化制乙醛的反应,研究发现通过采用总反应分解法操作后,能够克服甲烷直接羰基化反应的热力学限制,将总反应转化为两个可在... 利用程序升温脉冲反应、恒温脉冲反应及探针分子表面反应技术较系统地考察了担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化制乙醛的反应,研究发现通过采用总反应分解法操作后,能够克服甲烷直接羰基化反应的热力学限制,将总反应转化为两个可在较温和条件发生的反应,首次实现了CH4+CO→CH3CHO的反应即首先进行甲烷的分解,然后引入CO与甲烷分解所产生的表面物种直接反应生成乙醛.本文还探讨了甲烷吸附条件,CO与甲烷分解所产生的表丙碳物种间的作用等反应的影响因素。 展开更多
关键词 贵金属 催化剂 甲烷 羰基化反应
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N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应 被引量:2
14
作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 李龙芹 陈静蓉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期359-363,共5页
以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(P... 以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(Ph2 P) :n(Pd)为 4∶ 1和 2∶ 1的钯配合物 .XPS测定表明 ,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键 .钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91 % ,可重复使用 。 展开更多
关键词 N N'-双(二苯膦甲基)哌嗪 含氮两亲膦配体 钯配合物 羰基化反应 苄基氯 催化剂 催化活性
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钴催化的苯直接羰基化反应研究 被引量:4
15
作者 卓广澜 姜玄珍 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期54-56,共3页
研究了一种将苯直接羰基化合成苯甲酸的新型催化体系Co(OAc) 2 /CCl3 COOH/K2 S2 O8,考察了反应过程中催化剂、反应时间、温度、CO压力等因素对反应收率的影响 ,结果表明在优化的反应条件下 ,苯甲酸收率可达到 2 0 %以上 .同时给出了可... 研究了一种将苯直接羰基化合成苯甲酸的新型催化体系Co(OAc) 2 /CCl3 COOH/K2 S2 O8,考察了反应过程中催化剂、反应时间、温度、CO压力等因素对反应收率的影响 ,结果表明在优化的反应条件下 ,苯甲酸收率可达到 2 0 %以上 .同时给出了可能的反应机理 . 展开更多
关键词 直接羰基化反应 钴催化剂 苯甲酸
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光促进下溴代烃在CH_3 OH/DMF体系中的羰基化反应 被引量:1
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作者 尹静梅 高大彬 +2 位作者 贾颖萍 周广运 崔颖娜 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期69-72,共4页
Photopromoted carbonylation of bromohydrocarbon catalyzed by cobalt complexes can be carried out under ambient conditions in CH3OH/DMF.It is found that DMF can be decomposed into CO under irradiation and thus can be u... Photopromoted carbonylation of bromohydrocarbon catalyzed by cobalt complexes can be carried out under ambient conditions in CH3OH/DMF.It is found that DMF can be decomposed into CO under irradiation and thus can be used as a CO source for the photopromoted carbonylationof bromohydrocarbon,which has been proved by isotope experiment of H13CON(CH3)2.In this paper,the effect of different cobalt catalysts on photopromoted carbonylation of bromohydrocarbon is studied and the way which photopromoted carbonylation of bromohydrocarbon proceed through is deduced. 展开更多
关键词 光促进 羰基化反应 DMF 溴代烃 同位素实验
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苄氯羰基化反应合成苯乙酸 被引量:8
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作者 朱道亚 金子林 《辽宁化工》 CAS 1990年第6期22-24,共3页
本文介绍了以羰基钴作催化剂,在均相反应条件下,利用苄氯的羰基化反应,一步制得苯乙酸的工艺,并取得了具有工业意义的工艺操作条件。
关键词 苯乙酸 苄氯 羰基化反应 合成
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甲醇氧化羰基化反应中CO和CH_3O在CuCl(111)表面上吸附作用的理论研究 被引量:1
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作者 郑华艳 章日光 李忠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1926-1932,共7页
基于密度泛函理论方法,采用广义梯度近似方法结合周期平板模型,对甲醇氧化羰基化反应中CuCl(111)表面上CO和CH3O的吸附、共吸附及CH3OCO的吸附进行了系统研究,探讨了CO和CH3O反应生成CH3OCO以及CH3OCO和CH3O反应生成碳酸二甲酯(DMC)的... 基于密度泛函理论方法,采用广义梯度近似方法结合周期平板模型,对甲醇氧化羰基化反应中CuCl(111)表面上CO和CH3O的吸附、共吸附及CH3OCO的吸附进行了系统研究,探讨了CO和CH3O反应生成CH3OCO以及CH3OCO和CH3O反应生成碳酸二甲酯(DMC)的动力学特性.计算结果表明,在CuCl(111)表面的共吸附体系中,CO和CH3O之间的相互作用力比自由态的CO和CH3O之间的作用力大;CO和CH3O反应生成CH3OCO为整个甲醇氧化羰基化反应的速控步骤,活化能为113.19 kJ/mol,计算结果与实验结果一致. 展开更多
关键词 氯化亚铜 一氧化碳(CO) 甲醇盐(CH3O) 共吸附 密度泛函理论 甲醇氧化羰基化反应
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钯催化芳香族卤化物羰基化反应的研究进展 被引量:1
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作者 尹静梅 阳强 +3 位作者 贾颖萍 周广运 崔颖娜 高大彬 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期61-66,72,共7页
钯催化芳香族卤化物的羰基化反应是一种高效地制备各种芳香族醛、酮、酸、酯及其衍生物的方法,本文综述了其研究进展,并介绍了钯催化羰基化反应在有机合成中的应用。
关键词 钯催化剂 芳香族卤化物 羰基化反应
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超临界二氧化碳介质中钯催化末端炔烃羰基化反应的影响因素 被引量:6
20
作者 李金恒 江焕峰 李国平 《广州化学》 CAS 2000年第1期1-4,共4页
在超临界二氧化碳介质的钯催化末端炔烃羰基化反应中 ,研究了助溶剂、压力和温度等因素对反应的影响。发现末端炔烃羰基化反应生成炔酸酯的最佳条件为 :醇 3~ 4mL ,CO2 压力 7.5MPa和温度 4 0℃。
关键词 超临界二氧化碳 炔烃 羰基化反应 钯催化
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