基于桥联双β-二亚胺配体的二价稀土配合物的反应性研究

金属羰基自由基配合物是有机合成与转化中重要的活性中间体,但这类配合物有不稳定和易发生偶联的缺点。为了解决这类问题,更好地发挥它的优点,金属中心和配体的的选择尤为重要。本文用桥联双β-二亚胺配体稳定的二价镱配合物L1Yb(L1=[μ-(1,2-CH_(2)CH_(2))][N(Me)CH_(2)CH_(2)NC-(Me)CHC(Me)NDipp]_(2)^(2-),Dipp=2,6-(iPr)_(2)C_(6)H_(3))与1当量二苯甲酮发生氧化还原反应,得到深紫色三价镱二苯甲酮自由基配合物L1YbOC·Ph_(2)(1),通过核磁共振氢谱、元素分析、红外光谱及单晶X-射线衍射对其结构进行了表征,发现该配合物不易发生偶联反应,具备很好的稳定性。

4-酰基/氨基羰基/烷氧羰基取代汉斯酯参与的有机反应研究进展

近年来,4-酰基、氨基羰基和烷氧羰基取代汉斯酯作为一种新型的自由基供体试剂,已成为当前热门的研究方向之一.该类化合物可以通过光化学、电化学或化学氧化等体系在温和条件下产生相应的酰基、氨基羰基或烷氧羰基自由基,从而发生一系列自由基加成/偶联反应.由于其所含二氢吡啶骨架具有还原性,该类自由基前体常表现出独特的反应活性,并且对于过渡金属催化、有机小分子催化的协同体系具有良好的兼容性.此外,该类反应条件通常具有环境友好、官能团适用性高以及生物兼容性良好等特点,在药物化学和化学生物学领域具有重要的研究价值.本综述将分别介绍酰基自由基、氨基羰基自由基和烷氧羰基自由基,重点探讨自由基产生体系、反应机理以及基于汉斯酯骨架的合成策略所具有的独特性和应用.

黄芩甙的极谱催化波研究及应用

在 0 .2 4mol/L混合酸 NaOH(Britton Robinson) (pH 2 .0 ) -8× 1 0 -3 mol/LKIO3 支持电解质中 ,黄芩甙产生一极谱催化波 ,峰电位为 -1 .2 0V(vs.SCE)。该波的一阶导数峰峰电流与黄芩甙浓度在 1×1 0 -7～ 3× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 (r=0 .9988)。用该法测定了三黄片中黄芩甙的含量。该催化波是有机化合物极谱催化波的一种新类型—缔合 /平行催化波。IO-3 有双重作用 :( 1 )IO-3 作为配位体与吸附在电极表面的质子化黄芩甙形成离子对缔合物 ,引起峰电位的负移 ;( 2 )IO-3 及其还原中间体作为氧化剂氧化黄芩甙羰基经单电子单质子还原产生的自由基 。