羰基钴及其盐的合成方法研究进展

详细评述了羰基钻及其盐的合成方法

改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究

在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k

由氯化钴制备四羰基钴盐的反应动力学

由氯化钴与ＣＯ制备四羰基钴盐是一个多相羰化反应。本文研究了影响反应速度的主要因素。测定了３２３～３４３Ｋ温度范围的动力学数据。根据实验数据得出反应速度方程式为：－ｄ［ＣｏＣｌ２］ｄｔ＝ｋ［ＣｏＣｌ２］［Ｒｅｄ］反应活化能为７４．０３ｋＪ·ｍｏｌ－１。

硼氢化钠还原法制备四羰基钴钠及羰基化反应

往常温常压下，用ＮａＢＨ＿４作还原剂，由ＣＯ与ＣｏＣｌ＿２反应制备Ｎａ［Ｃｏ（ＣＯ）＿４］．其最佳的原料配比为ＮａＢＨ＿４，：ＣｏＣｌ＿２＝２．５：１．反应温度为０～５℃，反应时间为２ｈ。产物经ＩＲ光谱鉴定，在１８９３ｃｍ￣（－１）处有一强吸收峰，此峰为［Ｃｏ（Ｃｏ）＿４］络合物离子中Ｍ－ＣＯ的特征吸收峰。本方法制备的Ｎａ［Ｃｏ（Ｃｏ）＿４］催化剂是羰基化制备苯乙酸的高活性催化剂。

羰基钴催化羰化炔烃合成γ-酮酸

γ－酮酸是重要的有机合成试剂，某些γ－酮酸具有生理活性．在相转移条件下，炔烃经羰基钴催化羰化合成γ－酮酸，并初步探讨了其反应机理．

漆原钴法制备四羰基钴钠及羰基化反应

Sodium tetracarbonyl cobaltate was prepared by reaction of CO with CoCl2 inCH3OH, using Urushibara-Cobalt (U-Co) as activator and characterized by IR spectrometry-The optimum conditions were: Co(from U-Co)/CoCl2=0. 6; 30 ℃; 0. 1 MPa of CO. Theconvertion of CoCl2 in 3 h of reaction was 96%. The convertion of benzyl chloride to pheny-lacetic acid using the Na[Co(CO)4] as catalyst was about 90% at 50℃ and 0. 1 MPa of CO.

羰基钴催化氢甲酰化反应的理论研究

采用有效核势能近似(ECP)从头算方法,在HF/LANL2DZ水平下研究了羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中的羰基插入、H2 氧化加成和脱氢还原系列基元反应步骤的反应机理.优化得到了反应基态势能面的中间体、过渡态和产物的几何构型.计算了反应活化位垒,并对各过渡态进行了振动分析以确认.理论计算结果表明,羰基插入、H2 氧化加成、脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为67.79、139.11和44.78kJ·mol-1.

羰基钴簇合物催化苯乙炔三聚反应的研究

和许多金属簇合物一样,羰基钴簇合物也可作为有机反应的催化剂。Kruerke等曾报道[(CH_3)_3CC_2H]CO_2(CO)_6可以催化(CH_3)_3CC_2H三聚成苯的衍生物。以后,虽然又有文献报道了类似的反应,但到目前为止,对这类反应的研究仅限于对生成的苯的衍生物的表征。反应产率一般不高于20％,对催化过程也没有作过讨论。

一种配体稳定羰基钴簇合物的摩擦学行为研究

考察了一种配体稳定的羰基钴簇合物———六羰基 [μ - (2 ,3- η :2 ,3- η) - 4-二乙胺基 - 1-羟基 - 2 -丙炔 ]二钴在润滑油中的摩擦学行为 ,用四球摩擦磨损试验机考察了其对液体石蜡摩擦学性能的影响 ,用扫描电子显微镜、X射线能量损失谱和X射线光电子能谱观察分析了磨损表面形貌、元素分布及典型元素的化学状态 .结果表明 :该化合物作为润滑油添加剂在极低的添加量时即表现出优异的抗磨性能 ;钴元素在摩擦过程中以扩散沉积的形式富集于摩擦表面并起到表面强化作用 。

单釜合成四羰基钴盐和苯丙酮酸盐

在１００Ｌ的反应釜中，加入醇－水石灰乳、硫代硫酸钠、氯化钴和通入ＣＯ气体制备四羰基钴盐，接着在同一反应器中催化氯苄的双羰基化反应，合成苯丙酮酸盐。

羰基钴在催化反应中的应用

讨论了羰基钴在有机催化羰化反应中的研究及应用现状；介绍了羰基钴催化合成各种有机羰基化合物的方法，重点讨论了氯苄催化羰化合成苯乙酸的研究进展；

四羰基钴钠的制备研究

用红外光谱和碘量法定性、定量测定了四羰基钴钠均相络合催化剂的物化性能。讨论了用氯化钴和一氧化碳在常温常压下合成四羰基钴钠的反应中,温度、还原剂和溶剂的选择以及溶剂含水量对产率的影响。

离子液体中羰基钴催化3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇

以Co2(CO)8为催化剂、离子液体[Bmim]PF6为溶剂,研究3-羟基丙酸甲酯(3-HPM)加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的反应,考察了催化剂用量、溶剂、促进剂及氢气压力、反应温度、反应时间对反应的影响。结果表明,在n[Co2(CO)8]/n(3-HPM)=0.05,咪唑为促进剂,反应温度140℃,氢气压力10.5 MPa,反应时间10 h的较佳反应条件下,3-HPM的转化率达94.2%,1,3-PDO的选择性达72.6%。并根据实验结果,提出了可能的催化反应机理。

火焰原子吸收光谱法测定羰基钴催化剂中高含量钴

建立了火焰原子吸收光谱法测定羰基钴催化剂中高含量钴的方法,考察了20种共存离子的干扰情况,钴的最灵敏吸收线波长为240.7nm。用空气-乙炔火焰测定高浓度钴时,用波长为352.7nm的次灵敏线,可提高测定的精密度,又能使工作曲线的线性范围变宽。钴量在0～70ug/mL范围内符合比尔定律,此方法测定钴的最低检测限为0.16ug/mL,加标回收率在97.9％～100.7％之间,相对标准偏差小于2.2％。

羰基钴催化下卤代烃与硫的反应及其机理研究

羰基钴催化下卤代烃与硫的反应及其机理研究王进贤（化学系）第一作者简介王进贤，男，５６岁。１９６０年毕业于西北师范学院化学系，现为西北师范大学化学系教授，硕士研究生导师。主要研究方向为精细有机合成与金属有机化学，先后在国内外学术刊物发表论文７０多篇；中...

含硫化合物在羰基钴盐合成中的应用

研究了利用低价含硫化合物的强配位能力和还原性及它作为助剂催化引发氯化钴的羰化反应的工艺条件，以便在较低的ＣＯ压力下合成四羰基钴盐。对几种常见含硫化合物的引发反应效果进行了对比。结果表明少量的含硫化合物可以引发钴盐的羰化反应，过多的添加则会阻断氯苄羰化反应的催化作用。

四羰基钴/咪唑离子液体在羰基化合成丙二酸二甲酯反应中的催化性能

采用原位法合成了不同类型的四羰基钴/咪唑离子液体催化剂,并考察了其在氯乙酸甲酯羰基化反应中的催化性能.研究了咪唑环上不同支链对催化活性的影响.结果表明,1-丁基-3-甲基咪唑羰基钴离子液体[Bmim][Co(CO)4]不仅催化活性高,选择性好,而且对空气和水有较好的稳定性能.在pCO=2.0 MPa,85℃,反应3 h的条件下,[Bmim][Co(CO)4]催化剂循环使用4次,氯乙酸甲酯的平均转化率为94.3%,丙二酸二甲酯的平均选择性和平均产率分别为98.5%和92.9%.与传统的Na[Co(CO)4]催化剂相比,[Bmim][Co(CO)4]催化剂在保证高活性的条件下可以实现羰基钴催化剂的直接循环使用.

有机膦桥键羰基钴簇化物的合成

有机膦桥键羰基钴簇化物是烯烃低压羰化构醛的良好催化剂.对其催化机理及合成方法进行了探讨和研究,得到少量成品.开发了以钴粉和碘为原料直接制备无水碘化钴(CoI_2)的方法.

羰基钴催化羰化合成丙二酸二乙酯

作者报道了在温和条件下 ,以保险粉 (Na2 S2 O4 )和Zn粉作助剂 ,用CO和氯化钴原位合成的Na[Co(CO) ]4 作催化剂 ,催化氯乙酸乙酯的羰化反应合成丙二酸二乙酯 .对催化体系的选择进行了考察 。