多硅基取代π-苯基羰基钼化合物的合成和结构

芳基二硅烷RC6H4 SiMe2 SiMe3 与Mo(CO) 3 Py3 在BF3 存在下反应 ,生成π 苯基羰基钼化合物 (η6 RC6H4 SiMe2 SiMe3 )Mo (CO) 3 (R =p Me和p OMe) .在同样条件下 ,二芳基二硅烷RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R与两倍摩尔的Mo(CO) 3 Py3 反应 ,得到双钼化合物 (η6,η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R) [Mo(CO) 3 ] 2 和单钼化合物 (η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R)Mo(CO) 3 (R =H ,o Me ,m Me ,p Me和p OMe) .不对称二芳基二硅烷R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 进行上述反应 ,得到类似的化合物 (η6,η6 R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 ) [Mo(CO) 3 ] 2 和 (η R1C6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R2 )Mo(CO) 3 (R1,R2 =H ,p Me和p OMe ;R1≠R2 ) .该单核化合物是由钼原子配位于不同苯基的异构体组成的混合物 .利用IR ,1HNMR和元素分析鉴定了所有产物 ,并利用单晶X射线衍射法对化合物 (η6,η6 RC6H4 SiMe2 SiMe2 C6H4 R) [Mo(CO) 3 ] 2 (R =p Me)的分子结构进行了测定 .

一些羰基钼化合物的^(95)Mo NMR研究

测定了12个羰基钼化合物的(95)MoNMR谱，比较了它们的化学位移，简单地讨论了Mo原子的氧化价态、相同金属之间、不同金属之间相互作用及配体取代基等因素对化学位移的影响．

一些含桥羧基配体的羰基钼(Ⅰ)化合物的NMR研究

化合物 ( 1 ) [(CO) 4 Mo(SPh) 2 Mo(CO) 4 ]同羧酸L反应得到桥羧基配体的羰基钼 (Ⅰ )化合物 [Bu4N ][(CO ) 3Mo(SPh) 2 LMo (CO3) ](L =CF3COO ,HCOO ,CH3COO ,C2 H5COO ,OOCCH2 CH2 COO ,Me3COO) ,在室温下测定了它们的1 H ,1 3C ,95MoNMR谱 ,由于配位基团、对称性及Mo Mo键长等结构的变化 ,两者的谱线差别很大 ,特别是95MoNMR更为敏感 ,即使是不同的羧基也会影响它的化学位移和线宽 ,其屏蔽和线宽的顺序是Me3COO- 1 >C2 H5COO- 1>CH3COO- 1 >HCOO- 1 >F3COO- 1 .