五羰基锰烷基化合物的合成及光化学反应研究

用五羰基锰钾盐和相应的卤代物在乙醚中的金属取代反应合成了五羰基锰烷基化合物(CO)5MnR(R=CH3,p-CH2C6H4CH3,p-CH2C6H4OCH3),产率达到72%～93%.将这些化合物与1～2当量(CH3)2(C6H5)SiH和(CH3)(C6H5)2SiH的C6D6溶液在5℃光解,分别得到五羰基锰硅烷基化合物(CO)5MnSi(C6H5)(CH3)2和(CO)5MnSi(C6H5)2(CH3)(产率达到70%～88%).在光化学反应中,还观察到相应甲烷、对二甲苯和对甲基苯甲醚的定量生成,以及少量的Mn2(CO)10(<2.0%～4.0%),(CO)4MnH(SiR3)2(<9.0%)副产物。

甲基环戊二烯基三羰基锰的合成和应用进展

甲基环戊二烯基三羰基锰 (MMT)是一种有机锰油品抗爆添加剂 ,被认为是有机铅的最好替代物。国内对其研究较少 ,本文综述了MMT的物理性质、抗爆机理、合成工艺及其应用的研究进展 。

评价甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)抗爆剂

评述了抗爆剂甲基环戊二烯基三羰基锰 (MMT)研究和应用的最新进展。 MMT的合成工艺简单 ,抗爆能力优良 ,燃烧沉积物易于清除 ,不会堵塞尾气催化净化剂 ,毒性较小 ,环境安全性高 。

羰基锰催化羰化炔烃合成不饱和内酯

羰基锰催化羰化炔烃合成不饱和内酯王进贤（化学系）第一作者简介王进贤，男，５５岁．１９６０年毕业于西北师范学院化学系，现为西北师范大学化学系教授，硕士研究生导师。主要研究方向为精细有机合成与金属有机化学，先后在国内外学术刊物发表论文７０多篇。中图分类号...

合成汽油辛烷值高效添加剂——甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)的研究进展

介绍了用一步法、两步法合成甲基环戊二烯三羰基锰的过程 ,影响收率的主要因素。并叙述了这两种方法的优缺点。

甲基环戊二烯三羰基锰的神经毒性及其所致的帕金森综合征的研究进展

锰普遍存在各种环境中,过量锰暴露可产生细胞毒性,引起细胞氧化应激、线粒体功能障碍,尤其是锰蓄积在苍白球、丘脑底核、黑质和纹状体时引发的锰神经毒性,可损害神经细胞和中枢神经系统,影响机体的运动和非运动功能,导致出现运动迟缓、震颤、肌张力增高等帕金森样症状。职业性锰中毒较为常见,而环境锰毒物如甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)暴露引起的中枢神经毒性研究较少。本文就MMT的神经毒性及其引起的帕金森综合征的研究进行综述,为环境锰毒物过量暴露引起的中枢神经毒性的防治研究提供科学依据和线索。

甲基环戊二烯羰基锰对PC-3M细胞损伤作用

目的:确定甲基环戊二烯羰基锰(MMT)对人前列腺细胞系PC-3M的损伤作用。方法:利用MTS法确定MMT对PC-3M细胞诱导的时间和浓度曲线;分光光度法检测MMT诱导的细胞活性氧(ROS)、乳酸脱氢酶(LDH)、过氧化物歧化酶(SOD)和丙二醛(MDA)的变化。结果:MMT可明显降低PC-3M细胞的存活率并与诱导时间及浓度呈正相关,其中2 mmol/L MMT诱导细胞24 h后,细胞存活率降为48.55%(P<0.01);在诱导过程中,细胞ROS及LDH释放量明显上升(P<0.01),SOD活性被抑制(P<0.01),MDA生成量增加(P<0.01)。结论:MMT可对PC-3M细胞造成氧化损伤,使细胞存活率下降。

甲基环戊二烯三羰基锰对轻型汽车排放的影响

甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）对机动车排放及排放控制系统的影响一直是人们争论的焦点．为了探讨MMT对国Ⅲ（相当于欧Ⅲ）轻型汽车排放的实际影响程度，组织2组试验车辆（600cpi三元催化转化器（TWC），欧Ⅳ，原装OBD）进行了8×10^4km的行车试验及排放测试；为进一步说明排放控制系统关键部件的劣化情况，在8×10^4km后2组试验车分别更换新、旧TWC进行排放测试，并且将6个老化的TWC在同一参比车上进行排放对比测试．结果表明：2组试验车排放劣化规律基本一致；前2×10^4km是车辆尾气排放快速劣化阶段，2×10^4～8×10^4km中劣化率明显变慢．TWC的更换及对比试验表明：三元催化转化器是排放控制系统中劣化程度最大的部件；2组试验车的TWC劣化程度没有明显差别；经过8×10^4km，MMT对试验车辆的排放控制系统未造成明显的不良影响．

甲基环戊二烯三羰基锰提取工艺改造

介绍了山东东昌精细化工科技有限公司1000吨/年MMT生产提取过程的工艺改造,改造后的提取工艺将最大限度地回收MMT等有用组分,获得较高的甲基环戊二烯三羰基锰收率,并且与现有水蒸气蒸馏工艺相比可以节约大量的新鲜水和能源。

甲基环戊二烯基三羰基锰的合成

甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT）是一种有机锰油品抗爆添加剂，被认为是有机铅的最好替代物。国内对其研究较少，本文对MMT的合成工艺进行了详细研究。研究了反应温度、反应时间及原料摩尔比对反应收率的影响。用气相色谱分析了产物含量，用FT—IR表征了产物结构。实验结果表明：反应温度160-170℃，反应时间2小时，甲基环戊二烯钠摩尔数：二氯化锰摩尔数=1：0．55为适宜的反应条件。在此条件下，该反应收率接近80％，气相色谱法分析产物中对甲基环戊二烯基三羰基锰含量99％以上。

基于席夫碱配体的锰羰基配合物可见光诱导释放一氧化碳性能

利用五羰基溴化锰和2-吡啶甲醛以及卤代苯胺通过一步法合成得到了3个含席夫碱配体的锰羰基配合物[Mn(CO)3(py(CH=N)ph-X)Br],其中X=Cl (1)、Br (2)、I (3),并采用核磁、X射线单晶衍射、红外光谱、紫外可见光谱和荧光光谱对其进行了表征。这类配合物在非光照下稳定,在可见光(LED蓝光、绿光和红光)作用下分解释放CO,可以作为光诱导的一氧化碳释放剂(photoCORMs)。研究表明蓝光是促进配合物分解释放CO的最有效光源。此外,CO释放动力学分析显示配合物分解释放CO过程符合一级动力学模型。配合物3的释放研究表明脱氧肌红蛋白能够捕捉所释放的CO。尽管这些配合物本身的细胞毒性(IC50)达到微摩尔级,但光照下的细胞兼容性有显著改善,上升为接近100微摩尔级。这些配合物具有荧光性质,在450 nm激发波长下在500~700 nm范围内发射一定强度的荧光,可以作为荧光标记物用以监测细胞或生物体内释放剂分布及CO释放情况。

硅烷基五羰基锰(CO)_5MnSiR_3的光化学合成

对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3,4b]与1～2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3;SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(1c),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2-t-Bu(1g)和SiMe2Et(1h).光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(CO)10(<1%～6%).色谱柱的尺寸和温度(室温至-65℃)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间1的稳定性(过载),以及1与Mn2(CO)10的分离难易而定.去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰1b～1g为浅黄色油状物或无色晶体(只有1h无法分离得到纯净物).尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定.

锰羰基化合物的研究进展

针对锰的羰基化合物主要的研究进展作一论述,在有机过渡金属元素化合物中,锰的羰基化合物占有重要的地位,原因是其种类繁多,且可以发生许多有趣的化学反应,也就为立体化学的发展起了很好的促进作用。更重要是这类化合物的研究为金属锰的深加工提供了理论依据。

苯基三羰基合锰(I)配合物的光化学反应

首次利用光照的手段实现了苯基三羰基合锰(I)配合物的去配位作用,得到了芳香化合物———苯.产率高达90%以上,反应的量子产率高达0.5.

系列二亚胺羰基Mn配合物光谱的密度泛函研究

CO_(2)还原始终是能源和环境领域的重要挑战。二亚胺羰基Mn配合物价格低廉,稳定性好,可调变性强,成为近年来光催化还原CO_(2)的热门催化剂。紫外-可见光谱和红外光谱研究有助于调控CO_(2)光还原催化剂性能。基于密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),对系列二亚胺羰基锰配合物[Mn(bpy)(CO)_(3)Br],(简写为1),[Mn(phen)(CO)_(3)Br],(简写为2),[Mn(phen-dione)(CO)_(3)Br],(简写为3),[Mn(phen-dione)(CO)_(3)CH_(3)CN]^(+),(简写为4)(bpy=2,2′-bipyridine,phen=1,10-phenan-throline,phen-dione=phenanthroline-5, 6-dione)的紫外-可见光谱和红外光谱进行研究。基于TD-DFT方法,采用多种泛函,对紫外-可见光谱进行模拟。结果显示1和2主要有两个最大吸收峰,分别位于371 nm (1), 408 nm (1)和361 nm (2), 414 nm (2),其电子跃迁类型均为由金属Mn中心基团向二亚胺配体的电荷转移(MLCT)跃迁。而3和4均具有三个吸收峰,分别位于290 nm (3), 337 nm (3), 431 nm (3)和294 nm (4), 319 nm (4), 371 nm (4)。其中,除了4的294 nm吸收峰对应了二亚胺配体内部的π—π*跃迁,3和4的其余吸收峰均为MLCT跃迁。伴随着二亚胺配体电负性的增强,吸收峰向可见光区移动(红移),而因Mn中心配体电负性的增强,导致吸收峰向紫外光区移动(蓝移)。一旦电子从Mn中心基团转移至二亚胺配体,Mn中心基团成为缺电子中心,有利于外界电子进入。因Mn中心基团的轨道主要由金属Mn和配体的σ*反键轨道组成,有利于Mn中心基团配体Br-/CH_(3)CN解离,形成活性中间体。红外光谱计算结果显示1, 2, 3和4的特征振动峰主要分为两类:金属Mn中心的C=O键伸缩振动(1, 2, 3和4的1 920~2 020 cm^(-1))和二亚胺羰基的C=O键伸缩振动(3的1 690 cm^(-1)和4的1 694 cm^(-1))。伴随着二亚胺羰基配体和Mn中心配体电负性的增强,1到4的特征峰波数略微增加。计算的分子结构,紫外-可见光谱和红外光谱与实验结果符合很好,能够为二亚胺羰基锰配合物的合成和光还原CO_(2)性能调变提供可靠的理论参考。

甲基环戊二烯三羰基锰的合成新工艺研究

甲基环戊二烯三羰基（简称MMT）为一种无铅汽油抗爆剂，具有改善汽油辛烷值、提高燃料燃烧效率、减少汽车尾气排放等优点。2005年科技厅组织专家对工艺进行了科技鉴定，与会专家一致认为该工艺选用了高沸点溶剂，使反应时间大大缩短，生产成本大大降低。同时，采用离心、萃取除杂，大大减少了残渣处理量，提高了纯度。

原子簇化合物十羰基二锰与DNA相互作用

采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对十羰基二锰簇合物与小牛胸腺DNA的作用方式进行了研究,结果发现在该簇合物存在下,DNA的紫外吸收光谱产生了明显的增色效应。荧光光谱研究表明DNA的荧光强度随着羰基锰簇合物的加入其荧光强度明显增加,说明羰基二锰簇合物与DNA之间存在着相互作用,作用方式可能为嵌插。

光诱导锰羰基化合物释放一氧化碳研究

通过合成可见光诱导的一氧化碳释放分子,实现可见光作用下的一氧化碳释放。通过Mn(CO)_(5)Br和邻菲罗啉衍生物反应合成得到了一种光敏感的锰羰基化合物[Mn(CO)_(3)(L)Br],并进一步通过红外光谱和紫外光谱技术研究了该化合物在不同可见光作用下的一氧化碳(CO)释放性能。结果表明,目标化合物在可见光作用下即可分解释放CO,可以作为潜在的光诱导一氧化碳释放分子。进一步研究其CO释放动力学表明该过程符合准一级反应模型,而且CO释放速率可通过选用不同光源进行调控。因此,通过得到一种速率方便调控的可见光诱导的一氧化碳释放剂,预期该化合物在医药领域具有潜在的应用前景。

荧光标记的锰羰基化合物一氧化碳释放研究

利用五羰基溴化锰、5-氨基荧光素和2-吡啶甲醛通过一步法反应合成了一种新型的锰羰基化合物(1),该化合物具有暗稳定性,但对光敏感,经可见光照射后其羰基可以解离并以一氧化碳(CO)的形式释放出来,可作为光诱导一氧化碳释放分子(photo CORM)。研究表明,化合物1分解释放CO的过程符合一级反应动力学模型,而且可以通过选择不同光源来调控CO释放速率。另外,该锰羰基化合物在500~700 nm可以发射较强荧光,可以作为潜在的荧光标记的一氧化碳释放分子(CORMs),为研究细胞及生物体内CORMs的分布及CO释放提供可能。