本征耦合的平行-串联二级反应常数的最优参数估计(英文)

复杂反应网络经常由构造其反应网络结构和估计其中的参数来确定,其中本征耦合的平行-串联二级反应是一类典型的复杂反应网络之一.采用数值方法(1/3辛普森法和两分法),对本征耦合的平行-串联二级反应动力学常数的最优参数进行估计和讨论,经模拟计算验证,结果令人满意.

多釜串联反应器中平行─连串反应的优化

讨论了多釜串联反应器中平行－连串反应的优化问题，得到了一定条件下最适宜釜数和最佳停留时间的计算式．

手性二级胺催化的不对称串联反应研究进展

有机催化的不对称串联反应是快速构建复杂分子的重要的方法之一:利用简单易得的原料,在温和的反应条件下,经过简单的操作,高选择性地构建结构复杂的有机分子。近年来,使用手性二级胺催化的不对称串联反应取得了显著的进展,已经成为有机催化领域的一个研究热点。根据手性二级胺催化剂活化模式的不同,从亚胺—烯胺和烯胺—亚胺两种活化模式,对手性二级胺催化的不对称串联反应进行了综述,介绍了该领域最新研究进展。

多釜串联反应器中串联－平行反应的优化

对多釜串联反应器中串联－平行反应中间目的产物的最大浓度进行讨论，并给出两种不同条件下的计算公式．

不同溶蚀速率对灰岩单裂隙渗流-溶解模型的影响

我国岩溶分布面积较广,为研究其裂隙发育变化常采用数值模拟手段,而不同溶蚀速率表达对模型计算结果影响较大。为比较不同机理下溶蚀速率方程的影响,考虑表面反应或扩散迁移的单一因素控制以及两者联合控制,并以灰岩平行板单裂隙为例,建立基于不同溶蚀速率的渗流-溶解耦合模型并进行求解。比较各模型结果可以看出:当反应速率仅考虑单一因素时,溶蚀深度相对较浅、溶蚀量较少,且通过裂隙的流量也较小,尤其是流量陡增的“临界点”更是远滞后于两因素联合控制的临界点。因此,长期溶蚀作用下基于不同溶蚀速率的模型结果差异较为显著,在实际应用时应根据研究部位和研究时段选择合适的溶蚀速率方程。

辣木籽ACE抑制肽的分离纯化、结构鉴定及其体外活性评价

采用超滤、离子交换层析分离辣木籽蛋白酶解产物,以血管紧张素转换酶(angiotensin-converting enzyme,ACE)抑制率为评价指标,筛选具有较高降压活性的肽组分,并通过高效液相色谱-串联质谱鉴定其肽序列,结合生物信息学和分子对接技术筛选出潜在的ACE抑制肽,进一步利用傅里叶变换红外光谱、酶反应抑制剂动力学和四甲基偶氮唑蓝法实验解析其二级结构特征及体外活性。结果表明:分离得到的F-b肽组分具有较好的降压效果,共鉴定出11条肽序列,进一步筛选出肽QGPRPQ为潜在的ACE抑制肽(IC_(50)=(1.15±0.3)mmol/L),分子对接表明QGPRPQ可以与ACE以氢键、疏水作用更好地结合;二级结构分析表明QGPRPQ由22.8%α-螺旋、33.3%β-折叠和43.9%β-转角构成;QGPRPQ的抑制模型为混合型抑制,且质量浓度低于0.01 mg/mL时对HepG2细胞无毒性作用。该研究可为辣木籽蛋白源降压肽的开发利用提供一定的理论参考。

基于质谱技术的贝伐珠单抗及其糖基化修饰的表征、定量与药代动力学分析

利用基质辅助激光解析电离飞行时间质谱技术、SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳技术以及Shot-gun蛋白质组学策略对贝伐珠单克隆抗体药物及其糖基化修饰进行了全面表征,共发现17种糖型并确定了特征肽段序列。利用液相色谱-串联质谱联用技术,采用平行反应检测模式,通过测定单抗水解后产生的特征肽段,实现了对大鼠血浆样品中单抗药物含量的绝对定量分析,获得不同给药计量下的贝伐珠单抗的药物浓度-时间曲线,同时实现了对单抗糖基化修饰各糖型的相对定量分析。本实验首先建立标准工作曲线,对大鼠血浆样品中的贝伐珠单抗进行定量分析,在线性范围内,相关系数R2=0.998,定量限为66 fmol,线性关系良好。对大鼠血浆样品的测定结果表明,高、低计量给药的贝伐珠单抗药物浓度-时间曲线趋势基本一致,浓度均为直接下降,与理论趋势相符。但是大多数糖型呈现浓度先上升的现象,之后的代谢情况因糖型差异而有所不同。

基于高分辨质谱技术的婴幼儿食品中过敏原蛋白质的高灵敏检测

基于高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术,选择稳定性好、灵敏度高的特征肽段,利用平行反应监测(PRM)技术,实现了多类过敏原蛋白质的高灵敏度同时检测,并成功应用于婴幼儿食品中过敏原成分的分析。对于婴幼儿食品中蛋白质的提取,与传统的丙酮沉淀法比,采用膜上原位样品预处理方法(i-FASP)可实现更高的蛋白质提取效率和抗干扰能力。所检测的过敏原蛋白质的定量限(LOQ)最小可达到0.028 mg/L,其线性范围最宽可跨越4个数量级,且线性关系良好(相关系数R^2≥0.99)。该方法为食品中过敏原蛋白质组学快速分析提供了一种可靠的分析方法。

UHPLC-HRMS定量检测莫西沙星中5种亚硝胺类化合物

目的基于超高效液相色谱和高分辨质谱建立同时检测莫西沙星中5种亚硝胺类基因毒性杂质的定量分析方法。方法采用ACE Excel 1.7 C_(18)-PFP(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,0.1%甲酸水-甲醇为流动相,0.3 mL·min^(-1)的流速进行梯度洗脱。采用四极杆高分辨静电场轨道阱质谱在电喷雾正离子条件下运用平行反应监测模式对5种亚硝胺类化合物进行定量检测。结果5种亚硝胺类基因毒性杂质的定量限均≤0.5 ng·mL^(-1)。NPYP、NEMA和NDEA的标准曲线在1.0~100 ng·mL^(-1)(NPIP和NDBA为0.1~100 ng·mL^(–1))呈良好线性关系(R^(2)≥0.998)。该方法在盐酸莫西沙星药物中的回收率为93.1%~114.1%,RSD为0.7%~4.6%。结论本方法结果准确、灵敏度高、重复性好,适用于盐酸莫西沙星中亚硝胺类基因毒性杂质的含量检测。