镧与邻菲咯啉和联吡啶的混配物的合成及其与DNA作用的研究

合成了稀土镧 (La)与 2 ,2 联吡啶 (dpy) ,1,10 邻菲咯啉 ( phen)的混配物 ,并进行了红外和热分析的表征 ,证实了其混配物的结构为La(dpy) ( phen)Cl3 。并对其与DNA作用的紫外 可见光谱和共振光散射光谱作了初步的研究。研究结果表明 ,混配物的吸收峰随着DNA的加入而发生减色效应 ,而DNA浓度继续增高 ,吸收峰又增高 ,说明此混配物与DNA先是嵌入结合 ,而后伴随有静电结合。而此混配物在 4 70nm处的共振光散射峰随着DNA的加入增强 ,则表明混配物在DNA分子表面进行长距离自组装。研究证明所合成的配合物能够与DNA作用 。

联吡啶和邻菲咯啉混配的钌配合物的核磁共振氢谱分析

合成了Ru(bpy)2(phen)(PF6)2 和Ru(bpy)(phen)2(PF6)2 (bpy和phen分别为2,2′-联吡啶和1,10 -邻菲咯啉)两种电化学发光物质,以 1HNMR谱研究这两种配合物的立体结构,利用 1H - 1HCOSY(同核相关谱)核磁共振技术详细分析并归属了它们的氢谱峰。

以联吡啶二羧酸及邻菲咯啉衍生物为配体的两种锌(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构(英文)

在水热条件下合成了两种配合物[Zn(bpdc)(pyip)2].3H2O(1)和[Zn(pip)2(Hpip)].3H2O(2)(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸,pyip=2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉,Hpip=2-苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),并利用红外和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.656 9(5)nm,b=1.3614(4)nm,c=1.863 7(6)nm,β=93.128(6)°,V=4.198(2)nm3,Z=4,ZnC48H34N12O7,Mr=955.99,Dc=1.513 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.657 mm-1,F(000)=1 968,GOOF=1.008,R=0.057 7,wR=0.107 5,其中4 622个可观测衍生点(I>2σ(I))。配合物2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.797 7(4)nm,b=1.527 0(3)nm,c=1.767 6(4)nm,β=102.84(3)°,V=4.730 9(19)nm3,Z=4,ZnC57H40N12O3,Mr=1 006.36,Dc=1.410 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.581mm-1,F(000)=2 072,GOOF=1.134,R=0.089 5,wR=0.208 4,其中6 558个可观测衍射点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1和2均为零维结构,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。此外,对化合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm3,Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm-3,μ=0.097mm-1,F(000)=856,R1=0.0633,wR2=0.1803.CCDC:728109.

金属联吡啶/邻菲咯啉功能MOFs材料的合成与催化应用

联吡啶/邻菲咯啉(bpy/phen)类配体被广泛应用于金属配位的均相有机催化反应.将金属修饰的联吡啶/邻菲咯啉(M(bpy)/M(phen))活性中心固定在多孔载体中,可以有效提升催化效果,即拥有了均相催化剂的活性,也兼顾了主体材料的非均质性.文章综述了M(bpy)/M(phen)功能化金属有机框架(MOFs)的最新研究进展,并对以金属锆(Zr)为结点的具有三维拓扑结构的UiO-67型MOFs材料(MOF UiO-67)展开分析.文章详细介绍了这些多孔材料的合成方法,以及它们在热力学催化、光催化和电催化方面的催化性能.

马来腈二硫纶·邻菲咯啉镍(II)配合物的电子光谱和理论研究

测量了标题配合物Ni(mnt)(phen)在多种介质中的电子吸收光谱和发射光谱,使用密度泛函理论的B3LYP方法和分子轨道理论的PM3方法研究了其气态分子几何构型、电子结构和成键,用ZINDO/S方法通过多组态的组态相互作用(CI)计算解释了实验光谱.结果表明:该配合物分子为平面结构,对称性属于点群C2v,基态为自旋三重态,配位键Ni—N和Ni—S为典型的共价结合,Ni的3d电子反馈效应较显著;可见区的吸收带和发射带(对应于基态电子组态到较低能量激发态组态的跃迁)本质上属于配体phen到mnt2-的荷移跃迁(LL′CT),紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁.

[Ag(4,4′-bpy)]^+及[Zn(phen)_2(H_2O)_2]^(2+)两种配合物的合成、结构与荧光性质

用水热法和溶液法分别合成了2个新的配合物{[Ag(4,4′-bpy)]·3-HSBA.H2O}n(1)和[Zn(phen)2(H2O)2]·(A-2,5-DSA)·3H2O(2)(3-HSBA=3-羧基苯磺酸根,A-2,5-DSA=苯氨-2,5-二磺酸根,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉),用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。配合物1是一维链状结构。在1个不对称单元中包含1个[Ag(4,4′-bpy)]+阳离子,1个3-羧基苯磺酸根阴离子和1个晶格水分子。Ag髣离子与2个4,4′-联吡啶的2个氮原子配位。配合物2是单核结构。在1个不对称单元中包含1个[Zn(phen)2(H2O)2]2+阳离子,1个苯氨-2,5-二磺酸根阴离子和3个晶格水分子。Zn髤离子与2个1,10-邻菲咯啉的4个氮原子和2个水氧原子配位。配合物1和2中,配位阳离子、抗衡阴离子以及晶格水分子之间存在丰富的氢键,进而构筑成超分子网络结构。配合物的荧光均来自于配体的π-π*电子跃迁。

[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m^(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O^-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。

[Mn(phen)_3](ClO_4)_2(H_2O)·05(azpy)的合成和晶体结构

A new compound（ClO4）2（H2O）0.5（azpy）was synthesized.Its structure was determined by single X-ray diffraction.The crystal belongs to triclinic system,space group P1.The crystallographic data:a=11.813（2）,b=12.574（2）,c=14.580（3）*!,a=84.048（6）,β=77.878（15）,γ=67.902（12）°,V=1961.1（7）*!3,Z=2,F（000）=926,Mr=904.57,Dc=1.532Mg/m3,μ=0.542mm-1,R1=0.0770,and wR2=0.1373.In the ctystal Mn（Ⅱ）ion is coordinated with six nitrogen from three phen ligands to form a distorted octahedron geometry.

Eu(α-NMA)_3(α-HNMA)Phen的晶体结构及光谱研究

Eu(α NMA) 3(α HNMA)Phen (NMA =萘甲酸根 ;HNMA =萘甲酸 ;Phen =1,10 邻菲咯啉 )配合物晶体属三斜晶系 ,P1- 空间群 ,晶胞参数a =1.2 40 1( 3)nm ,b =1.30 5 6( 3)nm ,c =1.65 0 0 ( 3)nm ,α =73.0 1( 3)° ,β =82 .44( 3)° ,γ =62 .0 7( 3)° ,V =2 2 5 72 ( 8)nm3,Z =2 ,Dc=1.496g/cm3,F( 0 0 0 ) =10 2 6,R =0 .0 5 17.该配合物是双核分子 ,两个Eu(Ⅲ )离子通过 4个α 萘甲酸根的羧基桥联 .中心离子分别与五个羧基桥氧原子、一个螯合配位羧基的 2个氧原子和一个邻菲咯啉的 2个N原子配位 ,形成九配位的扭曲三帽三棱柱体 .双核分子中萘环与邻菲咯啉平面之间存在着π π相互作用 ,有利于该配位构型的稳定 .荧光光谱测定结果显示 。

[La(Phen)_2(NO_3)_2(H_2O)_2]ClO_4·2Phen·H_2O的合成与晶体结构

合成了 [La(Phen) 2 (NO3 ) 2 (H2 O) 2 ]ClO4·2Phen·H2 O( 1 ,化学式为C48H3 8ClN10 O13 La,Mr=1 1 3 7.2 4,Phen=邻菲咯啉 ) ,经X 射线单晶衍射测定其晶体结构属于三斜晶系 ,P墿空间群 ,a =1 1 .2 5 0 ( 4 ) ,b=1 3 .3 64( 4 ) ,c=1 6.3 2 7( 5 ) ,α=1 0 3 .0 42 ( 6) ,β=90 .3 2 7( 6) ,γ =99.5 67( 6)°,V =2 3 5 5 .8( 1 2 ) 3 ,Z =2 ,Dc =1 .60 3g·cm-3 ,F( 0 0 0 ) =1 1 48,μ =1 .0 42mm-1,R =0 .0 5 69,wR =0 .1 0 64。 1由 [La(Phen) 2 (NO3 ) 2 (H2 O) 2 ]+ 阳离子 ,ClO-4阴离子 ,两个共结晶的Phen分子和 1个H2 O分子构成。内界的中心金属La(III)离子为十配位的变形的双帽四方反棱柱体 ,其配位环境分别被 6个来自两个双齿配位硝基和两个H2 O分子的氧原子和 4个来自两个Phen配体的氮原子所包围 ,形成单核 +1价阳离子 ,外界有 1个水分子 ,1个ClO-4阴离子和两个Phen分子构成。整个分子通过分子间氢键形成 3D网络结构。

[Cu(Ⅱ)(phen)_2Cl](PA)的水热合成及其晶体结构(英文)

标题化合物 [Cu(phen) 2 Cl](PA)由CuCl2 ·2H2 O、邻菲咯啉 (phen)、苦味酸 (HPA)经水热反应得到。用元素分析、UV Vis、IR及X 射线衍射法表征。晶体结构用直接法解出 ,并用全矩阵最小二乘法进行修正。化学计量式C3 0 H18ClCuN7O7,Mr=6 87.5 1,晶体属于单斜晶系 ,空间群P1(# 2 ) ,晶胞参数 :a =7.5 0 0 2 (15 ) ,b =11.885 (2 ) ,c =15 .738(3) ,α =91.70 2 (4)、β =90 .35 7(4)、γ =10 4 .2 94 (4)° ,Z =1,Dc =1.6 80mg/m3 ,F(0 0 0 ) =6 98,偏离因子R=0 .0 5 91,wR =0 .15 39,共收集 2 92 1个衍射点 (I>2σ(I) )。一个结构单元中包含两个分子 ,分子内通过氢键和库仑力把配合物和三硝基苯酚连在一起 ,分子间通过氢键和π π相互作用堆积成二维层状结构。 4个N1个Cl与Cu原子以三角双锥配位。

Ru(bipy)_3^(2+)/Ru(phen)_3^(2+)-C_2O_4^(2-)-Ce^(IV)化学发光反应动力学模型的研究

根据Ru(bipy)_3^(2+)/Ru(phen)_3^(2+)-C_2O_4^(2-)-Ce~Ⅳ(bipy=2,2＇-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯琳)化学发光反应建立了该化学发光反应的动力学模型,根据模型计算出该反应的发光强度-反应时间曲线上升及下降阶段的反应速率常数、发光强度最大值及其出现的时间等.发光强度最大值及发光强度-反应时间曲线下的面积均可用于定量分析.

[Co(phen)(H_2O)_4](SO_4)·(H_2O)_2的合成和晶体结构

标题化合物[Co(phen)(H2O)4](SO4).(H2O)2 (phen = 1,10-邻菲咯啉)在70%叔丁基过氧化氢水溶液中制备,X-射线单晶结构分析表明,该化合物的一个分子由一个四水合邻菲咯啉二价正离子、两个未配位的水分子和一个硫酸根离子构成。其晶体为正交晶系,空间群Pbca,相关参数为a轴 8.856(1),b 轴 18.318(3),c 轴 21.918(5) ,V (体积) 3555.6(11) ?。CO2+呈现稍微扭曲的八面体配位环境。

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.

苯甲酸与含氮配体构筑的两种铅配合物的水热合成、结构与性质研究(英文)

用水热合成方法得到了2个二价铅配合物[Pb(BA)2(phen)].(HBA)(1)及[Pb(2,2′-bipy)(BA)(NO3)]n(2)(HBA=benzoic acid;phen=1,10-phenanthroline;2,2′-bipy=2,2′-bipyridine),对它们进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、粉晶衍射及热分析表征,并通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。X-射线单晶结构解析表明,配合物1与2均属三斜晶系,P1空间群。化合物1中,弱Pb…O相互作用、分子间氢键及π…π堆积作用共同构筑了配合物1的三维框架结构。铅的6s孤电子具有立体化学活性,使配位键分布于半球型区域。化合物2中,相邻的PbⅡ离子通过螯合-桥联的硝酸根联结成一维链状结构,广泛存在的π…π堆积作用将邻近的一维链堆积成三维超分子结构。化合物2中的6s孤对电子未显示出立体化学活性,其配位键近似分布于全球型区域。

对氨基马尿酸铽二元、三元配合物的合成、表征及荧光光谱研究

在乙醇溶液中以邻菲咯啉（phen）、2，2’-联吡啶（bipy）和对氨基马尿酸（PAH，HL）为配体与铽离子（Tb（HI））合成了二元和三元稀土配合物。通过元素分析、差热-热重分析、紫外光谱、红外光谱分析，确定了配合物的组成为TbLa（1）、TbL3·phen·H2O（2）和TbL3·bipy·H2O（3），并讨论了配合物1～3的谱学性质和荧光性能。推测出羧基中的氧原子以桥式双齿的形式与稀土离子配位。由红外光谱和热分析测试确定的配合物1及配合物2中的水分子未参与配位。研究表明，铽配合物在489，583和621nm处出现发射峰，它们分别归属于5D4→7F6,5D4→7F5,5D4→7F4和5D4→7F3的跃迁。其中544nM处5D4→7F5跃迁的强度最强，配体的共平面性和共轭性越大，配合物的荧光性能越高，三元配合物TbL3·phen·H2O和TbLa·bipy·H2O的荧光强度优于二元配合物TbLa的荧光强度。