苯二胺和联苯二胺类叔芳胺的合成及发光性能的研究

N,N′-二苯基-1,4-苯二胺和N4,N4'-二苯基-4,4'-联苯二胺分别与芳基溴在Pd(OAc)2/P(t-Bu)3催化下于120℃邻二甲苯溶液中反应生成苯二胺和联苯二胺类叔芳胺有机电致发光材料,这些化合物的熔点都在300℃以上.产物的结构经1HNMR,13CNMR,13C(DEPT),MS(HREI和EI)表征.用UV-Vis,PL,DSC测定了苯二胺和联苯二胺类叔芳胺化合物的发光性能.

氟代四苯基联苯二胺衍生物的合成及其光谱和电化学性质

通过钯催化的Buchwald-Hartwig反应合成了三种新型的氟代四苯基联苯二胺衍生物N,N'-二苯基-N,N'-二(2,4-二氟苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(TFTPB1),N,N'-二苯基-N,N'-二(3,4-二氟苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(TFTPB2)和N,N'-二苯基-N,N'-二(3,5-二氟苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(TFTPB3),产率分别为42%,73%和76%。利用元素分析、熔点测试、FT-IR光谱和1H-NMR谱等手段确定了其分子结构,并利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和电化学循环伏安法(CV)对其光谱和电化学性质进行了研究。结果表明,TFTPB1,TFTPB2和TFTPB3薄膜的最大吸收峰波长分别为337,347和346 nm,其荧光发射峰波长分别为405,417和406 nm,最高占有轨道(HOMO)能级分别为–5.41,–5.47和–5.59 eV,有望成为优良的空穴传输材料,也有望通过设计合理的器件结构实现电致蓝光发射。

新型有机空穴传输材料氟代四苯基联苯二胺的合成与表征

设计和合成了一种新型的有机空穴传输材料N,N′-二苯基-N,N′-双(2-氟苯基)-[1,1′-联苯]-4,4′-二胺(FTPB),通过熔点测试、元素分析、FTIR光谱和1HNMR谱等手段对其分子结构进行了表征。采用循环伏安法(CV)结合UV-Vis吸收光谱测试了其能级结构。结果表明,其HOMO能级为-5.36eV,带隙为3.20eV,有望成为优良的空穴传输材料。

氟代四苯基联苯二胺衍生物的合成与性质

设计合成了两种新型的四苯基联苯二胺衍生物N,N'-二苯基-N,N'-双(3-氟苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(m-FTPB)和N,N'-二苯基-N,N'-双(4-氟苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(p-FTPB),通过熔点测试、元素分析、FT-IR光谱和1H-NMR谱等手段对其分子结构进行了表征。考察了氟代位置对这类化合物的荧光性质和HOMO能级的影响,结果表明:F原子在四苯基联苯二胺分子苯基的邻、间、对位取代时,荧光发射峰依次发生红移;而F原子在间、对、邻位取代时,HOMO能级依次上升。

N,N-双(α-萘基-苯基)-4,4′-联苯二胺纳米管的制备及其光谱行为

利用多孔氧化铝作模板采用熔融法成功制备了一种定向有序排列的有机小分子 (NPB)纳米管 ,并用场发射扫描电镜 (FESEM)、X射线能量损失谱 (EDX)、透射电子显微镜 (TEM)和荧光显微镜对其进行了表征 .发现该纳米管具有整齐的形貌和规整的尺寸 .进一步的研究表明 ,多孔氧化铝模板的亲油亲水处理对能否成功地大量获得纳米管起到非常重要的作用 .值得注意的是 ,在对不同尺寸纳米管材荧光光谱的测定中 ,可明确观察到材料光学性质的尺寸依赖性 .

3,3′-二羟基-4,4′-联苯二胺的合成与表征

以3,3′-二甲氧基联苯二胺盐酸盐为原料,以氢碘酸为溶剂,在回流状态下发生碘代反应,再经乙酸钠中和合成了3,3′-二羟基-4,4′-联苯二胺(DHB),其结构和纯度分别用红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱、元素分析和高压液相色谱加以表征.

以N,N-四(间联苯基)-4,4-联苯二胺为正孔传送材料的有机电致发光器件(英文)

用新的路径成功地合成了N,N -四(间联苯基)-4,4 -联苯二胺(m TBPBz).以m TBPBz作为正孔传送材料,探讨了它在有机电致发光器件中的应用.制作了结构为玻璃基板／ITO阳极(130nm)／m TBPBz(40nm)／Alq(60nm)／LiF(0.5nm)／Al阴极(100nm)的器件.结果显示:该有机电致发光器件的绿色发光来源于Alq层.10V时,它的最大亮度为9486cd／m2.证明了m TBPBz具有正孔传送性能,可作为电致发光材料使用.

以联苯二胺和水为中心配体的三角三核钼原子簇合物的研究

以簇合物[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)3]Br2·2H2O和联苯二胺为原料,在乙醇溶剂中通过置换反应合成出新的三角三核钼簇合物,经紫外光谱分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析、元素分析确定该簇合物的组成为[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)(NHC6H4C6H4NH2·2H+)2]Br4·10H2O,并确定了该簇合物的结构.

联苯二胺类与噻吩共聚物的金属配合物催化法合成

联苯二胺,3,3'-二甲基联苯二胺在二价镍配合物存在下,直接与2,5-二溴噻吩的格氏(Grignard)试剂共聚,用红外光谱、核磁共振等对共聚物进行了表征.该合成方法所得联苯二胺与噻吩共聚物、3,3'-二甲基联苯二胺与噻吩共聚物的收率分别为63.4%和70.8%.在25℃测得的特性粘度分别为0.75 dL/g和0.67 dL/g.聚合物的循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性,每种聚合物均在0～0.8V之间出现两对氧化-还原峰.紫外-可见吸收光谱测试结果表明共聚物分别在415nm和450nm处有最大吸收峰.

二苯基联苯二胺的合成研究

以二苯胺为原料,水和冰醋酸为溶剂,在酸性条件下一步合成二苯基联苯二胺,该方法具有操作简单,原料易得等优点。通过实验发现水和冰醋酸的体积比,反应温度和反应时间对收率有明显影响。由此对反应条件加以优化,得出反应的适宜条件是当水和冰醋酸的体积比为4,反应温度为30℃,反应时间为10 min时,收率可达78%。

2,1,3-苯并硒二唑与联苯二胺类共轭共聚物的金属催化法合成与表征

利用金属催化法分别合成出了2,1,3-苯并硒二唑与N,N′-二氯联苯醌二亚胺、3,3′-二甲基-N,N′-二氯联苯醌二亚胺,3,3′-二甲氧基-N,N′-二氯联苯醌二亚胺的共轭交替共聚物:聚(N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑),聚(3,3′-二甲基-N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑),聚(3,3′-二甲氧基-N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑)。利用凝胶色谱(GPC)、红外光谱、紫外可见光谱以及循环伏安(CV)等对这三种共聚物进行了表征和性能研究。紫外可见光谱分析结果表明,这三种共聚物分别在305nm、421nm,325nm、438nm和330nm、558nm处出现吸收峰,但由于受侧基的影响,聚(3,3′-二甲氧基-N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑)相对于聚(N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑)和聚(3,3′-二甲基-N,N′-联苯醌二亚胺-2,1,3-苯并硒二唑)的共轭程度要高,而且共聚物链上的侧基对其电化学性能也有一定的影响。

4,4′-二胺甲基联苯搭桥的二苯并-18-冠-6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下 ,二酰氯 (1)与二氨基二苯并 18 冠 6 (2 )反应 ,以高收率生成大环二酰胺 (3) ,3在甲苯溶剂中用SMEAH[二 (2 甲氧乙氧基 )二氢化钠铝 ]还原得到目标化合物——— 4,4′ 二胺甲基联苯搭桥的二苯并 18 冠 6环状二聚体 (4 ) .在吡啶溶剂中 4与 [6 0 ]富勒烯有弱的π 电子给体 -受体相互作用 .

4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐及其衍生物的合成

以联苯为原料,经过氨甲基化和水解合成4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐,在优化的工艺条件下收率达到80.7%;继而以它为原料方便地合成了3种4,4′-二取代联苯衍生物:4,4′-联苯二甲醛、4,4′-二(羟甲基)联苯和4,4′-二(氯甲基)联苯。

聚联苯砜二甲酰十二碳二胺的非等温结晶动力学

用DSC方法研究了聚联苯砜二甲酰十二碳二胺（PA12-S）的非等温结晶动力学．采用Jeziorny修正的Avrami方程和莫志深等提出的R-t法对非等温结晶动力学进行了分析，由Jeziorny法处理得到主结晶期Avrami指数n在4.5～5.2之间，次结晶期n在1．7～2．3之间；由R-t法得到的α值在1．4～1．5之间．利用Kissinger方法求得了PA12-S的非等温结晶活化能为-215．2kJ／mol．

聚联苯醚二甲酰十三碳二胺的合成与表征

以联苯醚二甲酸和十三碳二胺为原料,经成盐、预聚合和固相聚合3个步骤,合成了新型长碳链和较高分子量的半芳香尼龙聚联苯醚二甲酰十三碳二胺(PA13O)。利用红外光谱图和核磁谱图对其结构进行了确认,用DSC和TG研究了其耐热性能,并测定了聚合物的物理力学性能,将其与聚对苯二甲酰壬二胺(尼龙9T,也称PA9T)和尼龙46的物理力学性能进行了对比。结果表明,聚联苯醚二甲酰十三碳二胺的力学性能与PA9T和PA46的物理力学性能相近,是一种新型的耐热工程塑料。

由聚氧乙烯和聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺构筑的OAO形三元嵌段共聚物在N、N-二甲基甲酰胺中的自组装结构模拟

利用耗散粒子动力学模拟方法,研究了由拉胀聚合物聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺(A)与聚氧乙烯(PEO)组成的OAO形三元嵌段共聚物在溶剂N、N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装行为,探究了共聚物浓度和链段A的长度对三元嵌段共聚物自组装结构的影响。结果表明,由聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺(A)与聚氧乙烯(PEO)构筑的线型嵌段共聚物在溶剂N、N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装将形成形态各异的球状、柱状、毛刷型以及"球刺"状胶束等结构;随着共聚物浓度的增加,球状胶束结构消失,逐渐演变为柱状以及毛刷型结构;随着链段A长度的增加,共聚物形成的球状胶束结构慢慢转变为"球刺"状胶束。

聚多联苯2,6-二甲酰对苯二胺的力学性能模拟

设计了一类线型聚多联苯2,6-二甲酰对苯二胺聚合物,并对聚合物分子模型进行了计算机模拟,通过分子力学和力学性质模块的计算得到了聚多联苯2,6-二甲酰对苯二胺的一些力学参数.模拟结果表明,聚多联苯2,6-二甲酰对苯二胺类型芳酰胺聚合物通过自组装可以呈现类倒插蜂窝结构排列,除聚二联苯2,6-二甲酰对苯二胺和聚三联苯2,6-二甲酰对苯二胺以外,该系列聚合物在xy平面内均具有负泊松比.

一种新型二胺类空穴传输材料和NPB的合成及表征

以N-苯基-1-萘胺和对溴碘苯为起始原料,经Buchwald-Hartwing偶联反应合成有机发光二极管空穴传输材料N,N′-二[4-(1-萘基苯基氨基)苯基]-N,N′-二苯基-[1,1′-联苯]-4,4′-二胺(2)。以1-溴化萘(1-溴萘)为初始原料与N,N′-二苯基联苯二胺经Buchwald-Hartwing偶联合成了N,N′-[二(1-萘基)-N,N′-二苯基]-1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(NPB)。利用~1HNMR、LC-MS等对产品结构进行表征。通过差示扫描量热仪(DSC)测得化合物2和NPB失重5%的温度分别为510℃和491℃,化合物2的玻璃化转变温度Tg为126℃,化合物2和NPB的升华温度分别为395℃和290℃,并通过UV-Vis紫外吸收光谱、荧光光谱研究了两种传输材料的光学性质。

哒嗪与联苯胺的新型共轭共聚物的合成及其表征

报道了联苯二胺在二价镍配合物存在下直接与3,6-二氯哒嗪的格氏(Grignard)试剂共聚合成了联苯二胺与哒嗪共聚物,新合成方法所得的共聚物通过红外光谱(FT IR),核磁共振谱(1H NMR)等进行了表征。该合成方法所得聚合物收率为60%。该类聚合物的紫外-可见吸收光谱中在313 nm处观察到最大吸收峰。根据聚合物的粉末X-射线衍射谱(XRD),热重分析(TG)对所得聚合物的结晶性和热稳定性进行了分析。

联苯胺类共轭共聚物的金属配合物催化法合成及性质

联苯二胺 ,3,3′ 二甲基联苯二胺在次氯酸钠介质中氧化制备了相应的N ,N′ 二氯联苯醌二亚胺 ,3,3′ 二甲基 N ,N′ 二氯联苯醌二亚胺 .通过红外 (FT IR) ,核磁共振 (1 H NMR)等进行了表征 .研究了此化合物在二价镍配合物存在下 ,与 2 ,5 二溴噻吩制成的Grignard试剂共聚的方法 ,并得到了联苯醌二亚胺与噻吩交替共聚的共轭聚合物 .该合成方法所得聚合物的纯收率分别为 6 3% ,88% .循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性 ,紫外 可见光谱中分别在 310nm ,4 5 0nm处 (共聚物Ⅰ )和 2 90nm ,4 30nm处 (共聚物Ⅱ )出现吸收峰 .根据聚合物的粉末X 射线衍射图 (XRD) ,对所得聚合物的结晶性也做了初步探讨 .