基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸配体构筑的具有四重dmd穿插结构的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4BTB)与4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)为配体,与硝酸锌在水热条件下反应合成一个具有四重dmd穿插结构的3D骨架化合物{[Zn(BTB)0.5(4,4′-bpy)0.5(H2O)2]·0.5H2O}n(1),并用元素分析、红外分析、热重分析、粉末衍射等对其进行了表征。化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=1.825 36(5)nm,b=1.163 25(9)nm,c=1.615 28(7)nm,β=112.254 0(10)°,V=3.174 3(3)nm3,Z=8,Dc=1.631 g·cm-3,F(000)=1 592,R1=0.035 3,wR2=0.074 0[(I>2σ(I)]。结构分析表明H4BTB与Zn髤离子连接形成一个1D纳米管,并进一步通过4,4′-bpy连接成一个3D孔洞骨架结构,最终穿插形成具有四重穿插的dmd结构。

基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4btb)与1,10-菲咯啉(phen)为配体,分别与硝酸镉和硝酸锌在水热条件下反应合成2个一维[Cd(H2btb)(phen)]n(1)和二维{[Zn2(btb)(phen)]·1.5H2O}n(2)配位聚合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=2.82845(13)nm,b=1.08554(5)nm,c=1.81768(8)nm,β=96.4850(10)°,V=5.5453(4)nm3,Z=8,Dc=1.670Mg·m-3,F(000)=2800,R1=0.0339,wR2=0.0718[I>2σ(I)],配体H4btb的2个羧基分别采取μ1-η1∶η1、μ2-η2∶η1配位模式连接镉原子形成一维带状结构。化合物2也属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.7471(3)nm,b=1.2511(2)nm,c=2.1870(3)nm,β=120.911(11)°,V=4.1014(11)nm3,Z=4,Dc=1.491Mg·m-3,F(000)=1876,R1=0.0673,wR2=0.1749[I>2σ(I)],全部去质子的H4btb配体的4个羧基分别采取μ1-η1∶η0、μ1-η1∶η1、μ2-η1∶η1配位模式连接锌原子形成一维链,链间通过μ2-η1∶η1桥连羧基扩展为(3,5)-连接的二维(42·67·8)(42·6)网状结构。同时研究了2个配合物的荧光性质。

两种以3,3′,5,5′-联苯四羧酸为配体的金属有机配位聚合物的合成、结构及发光性能

使用3,3′,5,5′-联苯四羧酸(H4BPTC)为主要有机配体,2,2′-联吡啶(bipy)为辅助有机配体,分别与Co、Ni两种金属离子构建了三维金属-有机骨架结构。该两种配合物均为溶剂热的方法合成,并讨论了这两个化合物的发光性能。

2,3’,4,5’-联苯四羧酸、邻菲罗啉与Cu(Ⅱ)构筑的超分子化合物的合成、结构与热性能

以2,3’,4,5’-联苯四羧酸(2,3’,4,5’-biphenyltetracarboxylic acid,H4bptc)、邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,phen)为有机配体,与Cu(Ⅱ)盐采用水热法合成了一个新的配合物{[Cu(H2bptc2-)(phen)]H2O}n。X射线单晶衍射分析表明,该配合物属于单斜晶系、P1空间群,2个H2bptc2-配体分别桥连2个Cu(Ⅱ)离子形成了零维的超分子结构,phen为双齿螯合配位的终端配体。超分子结构通过弱的π-π作用扩展为一维链,又经羧基和水分子间氢键作用扩展为3D超分子化合物。对配合物1的超分子自组装体系进行了拓扑分析,并进行了元素、红外光谱、粉末衍射(PXRD)和热失重表征。

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质（英文）

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。

基于2,3,3′4′-联苯四羧酸和1,10-邻菲罗啉构筑的共晶结构

通过水热法合成得到了2,3,3′4′-联苯四羧酸和1,10-邻菲罗啉共结晶的化合物(C 16 H 10 O 8,C 12 H 8N 2)。用红外光谱法表征,单晶X-ray衍射技术进一步确定其结构,测试分析得出,该化合物是一个2D的层状结构,属正交晶系,Pna21空间群,晶体结构参数为a=7.7604(5)×10^-10,b=21.7976(10)×10^-10,c=13.2956(7)×10^-10,V=2249.1(2)×10^-30,Z=4,R gt(F)=0.0640,ωR ref(F 2)=0.1296。

联苯四羧酸基配位聚合物的结构与性能的研究进展

有机配体对配位聚合物的构筑具有较为显著的影响。作为一类配位模式繁多的多羧酸基配体,近年来,3,3',5,5'-联苯四羧酸(H4bptc)与不同金属中心通过自组装可形成结构新颖且骨架稳定的杂化材料。其在气体吸附、光学、磁学、电学等诸多领域具有潜在的应用前景。目前,已有大量的联苯四羧酸基配体构成的高维度且多孔的配合物被合成出来,然而目标结构的可控合成仍然是此领域研究的重点和难点。本文综述了联苯四羧酸基配合物的结构及其在荧光传感、气体吸附、染料吸附领域的性能研究,为今后制备多功能化的新型配合物材料提供参考。

联苯四羧酸配体化合物的NMR研究

利用核磁共振~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT135、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC以及~1H-^(13)C HMBC等核磁共振实验技术对一个新联苯四羧酸配体化合物作了结构研究,并对其~1H NMR、^(13)C NMR谱的信号作了全归属。

联苯四羧酸配体化合物的核磁共振分析

近些年来,设计由有机配体和金属离子自组装构筑的配位聚合物是一个十分具有吸引力和发展前景的研究领域。本文采用核磁共振(NMR)实验技术中的氢谱、碳谱、DEPT135谱、同核化学位移相关谱(~1H-1H COSY)、异核单量子相关谱(1H-^(13)C HSQC)以及多健异核多量子相关谱(~1H-^(13)C HMBC)等研究方法对一个新联苯四羧酸配体化合物的结构进行了分析,并对所有的~1H NMR、^(13)C NMR谱信号进行了归属。

一种基于联苯四羟酸配体的Co配合物的合成、表征及磁性研究

以合成具有优良性能的3D框架配合物为目的,选用四羧酸类6-硝基-[1,1′-联苯]-2,2′,4,4′-四羧酸(H4L)和1,2-双(4-吡啶基)(bpa)乙烷作为配体,与过渡金属Co在水热条件下合成一例具有新颖结构的配位聚合物.通过SXRD、TGA、FTIR、PXRD对其结构和性能进行了表征.分析表明配合物具有一维链结构,通过6-硝基-[1,1′-联苯]-2,2′,4,4′-四羧酸配体连接形成3D框架.配合物表现出良好的热稳定性和反铁磁性.

新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成与表征

合成了一种含氰基联苯氧基侧链的二元胺单体,然后通过两步法热酰亚胺化工艺制备了新型的含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺。通过侧链的引入,聚酰亚胺的溶解性获得了很大的提高,同时聚酰亚胺的Tg也大大降低,从而大大改善了聚酰亚胺的溶液与熔融加工性能。在加工性改善的同时,这种侧链聚酰亚胺仍然保持了原有无侧链聚酰亚胺的优异力学性能。X射线衍射结果表明,没有侧链且较为刚性的BPDA/MPDA的聚酰亚胺表现出一种短程有序结构,但这种短程有序受到氰基联苯侧链的明显抑制。TGA研究表明侧链聚酰亚胺表现出典型的两段式失重行为,分别对应于侧链与主链的热分解。

PMDA-BPDA-HAB聚苯并噁唑的合成及耐热性

用廉价的均苯四甲酸二酐（PMDA）代替部分或全部3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐（BPDA），与3，3′-二羟基联苯胺（HAB）进行缩聚，然后脱水酰亚胺化，制备了5种聚酰亚胺（PI）。TGA分析显示，这些PI的DTG曲线为2个峰，可分为生成聚苯并曙唑（PBO）再发生PBO分解的2个阶段。PI膜在500℃通N2气1h，所得聚合物膜的DTG曲线仅为1个峰，表明这些PI可充分转变成PBO。用FTIR表征了PI和PBO膜的结构。PBO的耐热性（用失重5％时的温度L表示）比PI高100～170℃。PMDA-HAB PBO的耐热性高于BPDA-HAB PBO。HAB-BPDA-PMDA PBO的耐热性优于二元PBO。当PMDA在二酐单体中所占的摩尔分数为75％时，PBO的Td高达643℃。