基于四甲基联苯胺和吖啶橙间荧光共振能量转移的比率型荧光测定左氧氟沙星

基于3,3’,5,5’(四甲基联苯胺(3,3’,5,5’-tetramethylbenzidine,TMB)和吖啶橙(AO)之间荧光共振能量转移(FRET),建立了一种快速、低背景干扰、高灵敏度测定盐酸左氧氟沙星(LVF)的新型比率型荧光探针。在pH 5.0 NaAc-HCl缓冲溶液中,在310 nm的光激发下,TMB在350~500 nm处的荧光光谱和AO的吸收光谱重叠。以TMB作为能量供体,AO作为能量受体,构建了FRET体系。根据能量转移理论,该体系的荧光共振能量转移效率为62.5%,供体-受体间距离为2.17 nm,进一步说明TMB和AO之间发生了FRET。当在体系中加入LVF后,TMB将荧光能量转移给LVF,LVF又作为供体将能量转移给AO。LVF在TMB和AO之间起到桥梁作用,LVF将吸收的TMB荧光能量转移给AO,使得TMB荧光强度明显降低,AO的荧光强度则显著增加,从而提高了体系的FRET效率。在最优实验条件下,F546 nm与F402 nm之比与LVF浓度(2~80μmol·L^(-1))之间存在良好的线性关系,线性回归方程为F_(546 nm)/F_(402 nm)=87.916c+3.108,线性相关系数为0.9993,检出限(LOD)为15.7 nmol·L^(-1)。一些常见的阳离子(K^(+),Mg^(2+),Ca^(2+),Cu^(2+),Mn^(2+),Zn^(2+),Co^(2+),Ni^(2+),Cr^(3+)等)、阴离子(F^(-),Br^(-),NO_(3)^(-),IO_(3)^(-),CO_(3)^(2-),SO_(4)^(2-)等)、糖类(葡萄糖,蔗糖和淀粉)、药物(谷胱甘肽,抗坏血酸和异烟肼)和几种氨基酸(甘氨酸,亮氨酸,半胱氨酸等)均不干扰LVF的测定,表明该比率型荧光探针对LVF具有高选择性。该方法用于商用药物制剂中LVF含量的测定,加标回收率在93%~97%之间。该比率型荧光探针在临床研究中对LVF的检测具有较大的应用潜力,为开发一种简便、选择性和灵敏的检测药物制剂中LVF含量的传感器提供了较好的理论依据,同时为提高LVF临床用药的安全性与合理性水平提供了一定的方法。

乙基苯炔基四氟联苯胺的合成研究

乙基苯炔基四氟联苯胺(3)是炔烃类液晶关键中间体,针对氟苯乙炔苯硼酸稳定性差,3合成难问题,通过构建二氟碘苯胺与联硼酸频那醇酯反应中间体二氧硼烷二氟苯胺(2),与对乙基苯乙炔、二氟溴碘苯Sonogashira偶联产物2-溴-1,3-二氟-5-(4-乙基苯乙炔基)苯(1)的Suzuki偶联,合成目标产物3。其结构经1H NMR、ESI-MS等确证,并对合成工艺进行了优化,总收率达70%,纯度99.5%(HPLC)。

液相色谱-三重四极杆质谱法测定土壤中苯胺和3,3'-二氯联苯胺的研究

从土壤样品的前处理改进研究、方法检出限、方法精密度和准确度等方面分析,建立了土壤中苯胺和3,3'-二氯联苯胺的液相色谱-三重四极杆质谱法的检测方法。实验结果表明,样品前处理过程中加入适量氨水对目标物的稳定性和提取效果有明显的作用;质量浓度范围内(0.5~100.0μg/L)目标物的曲线相关系数≥0.9998,苯胺和3,3'-二氯联苯胺方法检出限(MDL)分别为0.2μg/kg和0.9μg/kg,精密度相对标准偏差分别为0.7%~2.0%和1.8%~7.2%,准确度加标回收率分别为92.4%~97.8%和99.1%~120%。该方法具有较高灵敏性及良好的精密度,回收效果好,可应用于实际的监测工作中。

气相色谱-质谱法测定土壤中14种苯胺类和联苯胺类化合物

针对土壤基质复杂及部分苯胺类化合物提取效率低的特点,基于气相色谱-质谱建立了土壤中14种苯胺类和联苯胺类化合物的分析方法。在采集后的土壤样品中加入5%亚硫酸钠水溶液进行密封,以防止目标物氧化变质,并于4℃以下冷藏保存,保存期限可达7天。实验比较了加速溶剂提取和振荡分散提取两种方式的提取效率,最终采用提取时加入碱性水溶液和乙酸乙酯-二氯甲烷(1∶4,v/v)的方法,在土壤-水相-有机相共存的条件下进行振荡分散萃取。萃取完成后经离心弃去土壤固相,将水相和有机相转移至分液漏斗中,并分离出有机相,再经弗罗里硅土固相净化柱净化、浓缩后,采用气相色谱-质谱联用仪测定,并以苯胺-d_(5)和苊-d_(10)为内标进行定量分析。实验考察了抗氧化剂和萃取溶剂种类、有机相与水相比例、盐析等对目标物萃取效率的影响,并在优化的实验条件下考察了方法的回收率及精密度。结果表明,14种目标化合物在0.5~100 mg/L范围内有良好的线性关系,相关系数(R)>0.999,方法检出限和定量限分别为0.02~0.07 mg/kg和0.08~0.28 mg/kg,在实际样品中的加标回收率为62.9%~101.0%,6次精密度试验的相对标准偏差为3.8%~10.3%。利用所建立方法对江苏某工业企业疑似苯胺污染地块的土壤进行了检测,共检出两种苯胺类化合物。本方法简便、稳定、回收率高,特别是能够有效抑制苯胺类和联苯胺类化合物的氧化,可用于土壤中苯胺类和联苯胺类化合物的检测。

联苯胺被蒙脱石及铝柱层蒙脱石吸附作用的研究

联苯胺被铝柱层蒙脱石及蒙脱石吸附氧化后均生成联苯胺蓝或联苯胺黄 .在控制pH条件下 ,定量测定了这两种吸附剂对联苯胺的吸附等温曲线 .结果表明 ,联苯胺在两种吸附剂表面的吸附量随着反应体系的pH增大和加入联苯胺量的增加而增大 .在相同条件下 ,蒙脱石的吸附能力大于铝柱层蒙脱石 .

响应曲面优化-固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯

建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯。样品经叔丁基甲醚提取后,氮气浓缩,正己烷复溶,硅胶和中性氧化铝固相萃取剂进行净化。使用乙腈和0.1%甲酸-水溶液(V/V)等度洗脱,Agilent poroshell EC C_(18)色谱柱分离,最后电喷雾电离源正离子模式电离,多反应监测模式进行测定,确定一级母离子和二级子离子,建立质谱测定方法。采用三因素三水平响应曲面优化测定的最佳条件,并建立数学模型预测最佳测得值,预测值和实际值吻合。最佳的测定条件为:硅胶用量200 mg,中性氧化铝用量500 mg,叔丁基甲醚用量10 mL,在该条件组合下,测得联苯胺回收率为89.85%。基质曲线在2.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数R 2大于0.999,平均回收率范围在86.4%~92.7%,相对标准偏差在1.96%~7.05%之间,方法检出限为4.0~10.0μg/kg,定量限为10.0~20.0μg/kg。该方法操作简便、回收率好,具有较高的灵敏度和精密度,适用于测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯。

土壤中苯胺和3,3’-二氯联苯胺测试的研究

气相色谱质谱法在环境监测领域至关重要,通过加压流动萃取的前处理及正己烷(50%)和丙酮(50%)混合溶剂的选择、通过加压流动萃取提取、氮吹浓缩,水浴温度为40℃氮吹方式采样直吹和斜吹结合、通过C 18的净化方式,对土壤中的苯胺和3,3′-二氯联苯胺的测试,采用气相色谱质谱法;通过空白测试、检出限和定量限、精密度、加标回收等实验,能够准确、快速、有效的测定土壤和沉积物中苯胺和3,3′-二氯联苯胺的含量。

气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3-二氯联苯胺

3,3-二氯联苯胺是一种重要的颜料中间体,在颜料生产行业中难以被取代,其常常通过工业废水的排放迁移到沉积物中对环境造成污染。本文建立了气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3-二氯联苯胺的分析方法。使用冷冻干燥法干燥样品后,经加压流体萃取、平行浓缩,再用硅酸镁小柱净化,最后用气相色谱-质谱联用仪进行分析测试。3,3-二氯联苯胺的检出限为0.003 mg/kg,相对标准偏差为3.3%~7.7%,加标回收率为57.0%~70.8%。该方法的检出限低、精密度良好、正确度高,适合沉积物中3,3-二氯联苯胺的测定。

联苯胺重排在有机合成中的应用

联苯胺重排是指N,N′-二芳基肼在酸催化下发生分子内重排反应形成对联苯胺的反应。作为经典的有机化学反应,联苯胺重排在有机合成中应用广泛,是合成含有双氨基联苯类化合物的一个重要方法。综述了近年来联苯胺重排在有机合成中的应用,具体包括含碳芳环和含杂芳环二芳基肼在酸性条件下的重排反应以及联苯胺重排在天然产物全合成中的应用。

气相色谱法测定自来水中联苯胺实例研究

为进一步提升自来水中联苯胺的检测精度,在真实掌握自来水情况的基础上提出合理有效的联苯胺治理方案。本文在对联苯胺特性概述的基础上,对当前国内外检测联苯胺浓度的方法进行对比研究;根据联苯胺的检测需求及其气相色谱的检测原理,确定最佳检测波长、流动相以及色谱柱温度等参数;并基于实例验证了上述参数设置下联苯胺的检测精度,并取得理想结果。

固相萃取-气相色谱质谱法同时测定地下水中苯胺、阿特拉津、3,3’—二氯联苯胺的方法研究

随着绿色发展策略的不断推行,人们的环保意识也在不断提升,但污染问题仍然时有发生。面对环境保护的需要,改进地下水中半挥发性有机化合物的测定方法是十分必要的。本文通过实验方法建立了固相萃取-气相色谱质谱法同时测定地下水中苯胺、阿特拉津、3,3'-二氯联苯胺的方法。检测方法为水样pH值为12,使用HLB小柱富集、正己烷洗脱后,通过固相萃取-气相色谱质谱法同时进行检测。苯胺方法检出限为0.66μg/L,atrazine方法检出限为0.82μg/L,3,3'-二氯联苯胺方法检出限为0.82μg/L。最低检测质量浓度分别为苯胺2.64μg/L,阿特拉津3.28μg/L,3,3'-二氯联苯胺3.28μg/L。在质量浓度范围内色谱峰面积在很大程度上呈线性相关,线性相关系数分别为0.9990、0.9985、0.9967。分别添加两浓度水平的苯胺、阿特拉津、3,3'-二氯联苯胺到水样中,平均加标回收率为51.7%~76.6%。该方法简洁快速,适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中半挥发性有机化合物的测定。

3,3',5,5'-四甲基联苯胺的合成

３，３′，５，５′－四甲基联苯胺的合成ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ３，３′，５，５′┐ＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＢＥＮＺＩＤＩＮＥ廖联安郭奇珍（厦门大学化学系，福建３６１００５）ＬＩＡＯＬｉａｎ－Ａｎ，ＧＵＯＱｉ－Ｚｈｅｎ（Ｄｅｐｔ．ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｘ...

硫酸联苯胺沉淀-碱滴定法测定原盐中硫酸根

研究了采用硫酸联苯胺法测定原盐中硫酸根。试样溶解后,在微酸性溶液中,盐酸联苯胺能与SO42-生成硫酸联苯胺沉淀,沉淀过滤并溶于热水后,以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液进行滴定。考察了沉淀剂用量、溶液酸度、干扰离子及指示剂的选择对测定的影响。本法简单、快捷、干扰小,可用于原盐中硫酸根的测定,测定结果的相对标准偏差(RSD)仅为0.1%,加标回收率在98.1%～100.8%之间。

N,N,N′,N′-四苯基联苯胺的合成新方法

以联苯胺和二苯胺为原料 ,经两步反应合成了 N,N,N′,N′-四苯基联苯胺 (TPB)。与已报道的方法相比较 ,该方法具有产率高、操作简单。

3,3’-二氯联苯胺(DCB)及其致癌毒性

本文综述了DCB的致癌毒性研究现状和可能的致癌机理。DCB合成的颜料无致癌毒性,经动物实验证明DCB有致癌的诱变性,但迄今为止,DCB对人无导致膀胱癌的记录。

联苯胺-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析新体系酶催化反应机理的研究

首次利用红外光谱法、紫外可见光谱法对联苯胺Ｈ２Ｏ２辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）伏安酶联免疫分析新体系酶催化反应产物进行了鉴定。结果表明，在ｐＨ４条件下，ＨＲＰ能催化Ｈ２Ｏ２氧化联苯胺生成偶氮联苯胺，提出了相应的反应机理。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中联苯胺、苦味酸、甲萘威、阿特拉津和溴氰菊酯

建立了一种经简单过滤即可直接进样的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法,可快速测定地表水中联苯胺、苦味酸、甲萘威、阿特拉津和溴氰菊酯5种有机物的残留。样品经0.2μm针式滤头过滤除去颗粒性杂质后,进行UPLC-MS/MS分析,采用UPLC HSS T3色谱柱,2 mmol/L乙酸铵甲醇溶液和2 mmol/L乙酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,正、负离子切换多反应监测模式进行定性和定量分析。5种目标化合物分别在0.10~10.0μg/L或1.00~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.996~0.999,方法的检出限为0.01~0.22μg/L;高、中、低3个添加水平的回收率为81.4%~113%,相对标准偏差为0.84%~14.0%。利用该方法对杭州市部分河流和水库的地表水样品进行分析,其中阿特拉津和溴氰菊酯在部分水样中有阳性检出。结果表明,该方法简便快捷、灵敏准确,适用于地表水样品中联苯胺、苦味酸、甲萘威、阿特拉津和溴氰菊酯的快速测定。

微波辅助芬顿试剂降解联苯胺废水的研究

对微波/芬顿试剂联合降解联苯胺废水进行了研究。考察了亚铁量、双氧水量、联苯胺初始浓度、微波功率、pH以及处理时间等因素对联苯胺降解效果的影响。结果表明,对于100mL,100mg/L联苯胺溶液,当加入1.0mL20mmol Fe2+,1.0mL30%H2O2,调节微波功率至460W,反应12min后,联苯胺降解率达到88.9%。通过对比试验,发现微波、芬顿试剂对联苯胺的降解起协同作用。

超高压液相色谱荧光检测法快速测定水中痕量苯胺与联苯胺

建立了直接进样/超高压液相色谱荧光检测法快速分析水中苯胺和联苯胺的新方法。通过研究流动相、水样pH值、水样电导率和滤器材质的影响,确定了最优化的实验方案。水样直接通过0.22μm微孔滤膜(聚四氟乙烯材质)过滤,以乙腈-3.85 g/L醋酸铵(25∶75)为流动相,荧光检测器(苯胺λex/λem=232nm/329 nm,联苯胺λex/λem=292 nm/383 nm)在0.8 min内完成分析。苯胺和联苯胺在1.0～100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,仪器精密度(n=10)分别为0.4%和0.5%,方法检出限(S/N=3)分别为0.023μg/L和0.024μg/L,方法定量下限(S/N=10)为0.078μg/L和0.079μg/L,方法回收率为86%～106%。该方法具有前处理简单、方法检出限低、分析速度快等优点,适用于水体中苯胺和联苯胺的快速检测。

联苯胺类化合物对斑马鱼胚胎发育毒性的初步研究

应用斑马鱼胚胎发育技术,对4种联苯胺类化合物(联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二氯联苯胺)的毒性进行了测定.结果表明,这4种化合物对斑马鱼胚胎发育均有明显抑制作用,可以造成仔鱼畸形甚至死亡,具有特定的最敏感毒理学终点及作用时间;联苯胺苯环上的取代基可以增强联苯胺的亲电作用或亲核作用,从而增强其胚胎毒性,其中尤以卤代产物(3,3'-二氯联苯胺)最为显著.其毒性排列顺序大致为:3,3'-二氯联苯胺>3,3'-二甲基联苯胺>3,3'-二甲氧基联苯胺>联苯胺;4种联苯胺的斑马鱼胚胎毒性数据与lgKow没有显著相关性,推测这4种联苯胺的毒性机理属体内反应型,毒物参与生理代谢.