Co,Mn,Ni的联苯酸配合物的合成及光谱研究

合成了联苯酸 ,并以其和吡啶为配体 ,制备了第一过渡系金属离子Co(Ⅱ ) ,Mn(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ )的 3种配合物 ,并通过元素分析、IR及UV等手段对配合物进行了表征 ,推测了可能的组成和结构。

(2,2′-联苯酸)(4,4′-联苯胺)合镍微晶粉体的水热合成及表征

以2,2′-联苯酸(d iphen ic ac id)和联苯胺(Benzid ine)为配体,通过水热法制备了2,2′-联苯酸.4,4′-联苯胺合镍[N i(D ipha)(Benzid ine)]微晶粉体(d ipha=d iphen ic ac id).通过元素分析、IR、热重分析等手段对配合物进行了表征.

联苯酸酯、扶正女贞素片联用治疗HB_sAg(+)者谷丙转氨酶升高

治疗HBsAg（+）伴谷丙转氨酶升高,运用联苯酸酯和扶正女贞素片,获得显著的效果,有效率为93.4％。

超临界CO_2萃取维生素C、联苯二酸、苯甲酸及萘乙酸的相平衡研究

本文用CO2 作为超临界萃取剂 ,有机溶剂乙醇、丙酮为夹带剂 ,研究了维生素C、联苯二酸及不含夹带剂时苯甲酸与萘乙酸等固体溶质在超临界萃取剂中的相平衡。实验表明 ,维生素C、联苯二酸在超临界条件下 ,无论是含还是不含夹带剂 ,在超临界CO2 中的溶解度均为痕量。在相同的温度、压力下 ,苯甲酸的溶解度比苯乙酸大很多 ,理论分析认为 ,这是由于苯甲酸的极性较萘乙酸的强所致。实验中测定苯甲酸的压力转变为 2 3MPa,萘乙酸的压力转变为 12 2 9MPa。

合成联苯-4-甲酸的新方法

以联苯和草酰氯为原料,通过傅克酰基化反应合成联苯-4-酮酸乙酯,经碱性水解得联苯-4-酮酸,在双氧水作用下,酮酸发生氧化脱羰基反应得目标产物。对酰化条件进行了优化并详细考察了氧化剂种类、双氧水浓度、物料配比、反应温度和时间对氧化脱羰基反应的影响,确定较佳的工艺条件:10%双氧水作氧化剂,n(联苯-4-酮酸)∶n(双氧水)=1∶2,反应时间为3 h,反应温度为0~5℃。在此条件下,联苯-4-甲酸的收率为81.9%(以原料联苯计),纯度为99.5%(HPLC面积归一化法)。产物结构经熔点、~1HNMR和^(13)CNMR和质谱表征。

2,2′,3,3′-联苯四酸二酐的合成与表征

研究了以3-氯-邻苯二甲酸酐为原料,经甲胺化、偶联、水解和脱水反应制备2,2,′3,3′-联苯四酸二酐(i-BPDA)的工艺过程,偶联反应以三苯基膦(PPh3)为配位体的镍络合物为催化剂、锌粉为还原剂、碘化钠为促进剂。采用红外光谱、氢核磁共振对i-BPDA及反应中间产物的结构进行了表征,并用高效液相色谱测定了i-BPDA的纯度。实验结果表明,中间产物N-甲基-3-氯-邻苯酰亚胺(C8H6NO2C l)偶联反应的收率受催化剂的种类、催化剂配比、反应时间和反应温度的影响,其中当催化剂中的镍化合物为无水N iC l2时,催化剂的活性最高;最佳偶联条件为:n(C8H6NO2C l)∶n(N iC l2)∶n(PPh3)∶n(Zn)=1∶1∶4∶1.1,反应时间5h,反应温度110℃。在此条件下,偶联产物的收率为69.0%。i-BPDA的平均纯度大于98%。

4,4’-双(膦酸二甲酯)甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双(膦酸二甲酯)甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双(膦酸二甲酯)甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双(膦酸二甲酯)甲基联苯的最佳条件为:双氯甲基联苯∶亚磷酸三甲酯(摩尔比)=3∶1,反应时间2 h,反应温度110℃,溶剂量160 mL,在此工艺条件下4,4’-双(膦酸二甲酯)甲基联苯收率可达91.5%,产品含量达98.6%。

2，3，3’，4’-联苯四酸二酐的制备及其聚酰亚胺的合成

以3/4-氯代邻苯二甲酸酐为原料,镍络合物为催化体系,通过脱卤偶联法制备2,3,3’,4’-联苯四酸二酐(a-BPDA),并以其为单体通过两步法合成了联苯型聚酰亚胺(a-BPDA-PI)。采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、红外光谱(IR)以及元素分析等对a-BPDA单体的结构进行表征;通过动态力学分析(DMA),热失重分析(TG)对a-BPDA-PI进行力学性能及热性能测试。结果表明:以Ni络合物作为催化体系的条件下,通过脱卤偶联法可以制得a-BPDA,用该单体制备的a-BPDA-PI具有良好的力学性能,其玻璃化转变温度(Tg)约为326℃,而失重5%的温度为550℃。

基于2,2′,6,6′-联苯四酸的两个新配位聚合物的水热合成与晶体结构(英文)

通过2,2′,6,6′-联苯四酸与相应金属硝酸盐和第二配体的水热反应合成了2个具有不同结构的配位聚合物[Co(bta)0.5(2,2′-bipy)(H2O)]n(1)和{[Cd2(bta)(H2biim)2(H2O)].H2O}n(2)(H4bta=2,2′,6,6′-联苯四酸,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶,H2biim=1H,1′H-2,2′-联咪唑),并测定了其晶体结构。1和2都是一维链结构,并且1和2都属于单斜晶系,P21/c空间群。bta配体在1和2中分别采取η6,μ4-六齿和η5,μ4-五齿配位模式,同时bta配体中2个苯环的夹角在化合物1和2中分别是64.80°和64.86°。1与2分别在170℃和120℃以下保持热稳定性。

联苯四酸二酐几种异构体的合成方法

综述了以联苯四酸二酐为原料之一生产的聚酰亚胺的主要用途,介绍了联苯四酸二酐的三种异构体:3,3',4,4'-联苯四酸二酐、2,2',3,3'-联苯四酸二酐和2,3',3,4'-联苯四酸二酐们的几种合成路线,包括脱卤偶联法,氧化偶联法等。重点讨论了脱卤偶联反应的历程。

用手性高效液相色谱法拆分并测定氯苄哌醚联苯酰苯甲酸盐(英文)

氯苄哌醚联苯酰苯酸盐主要用于止咳,L-氯苄哌醚联苯酰苯酸盐具有更高活性.采用手性色谱柱,建立了氯苄哌醚联苯酰苯酸盐光学异构体的拆分方法,并将其用于氯苄哌醚联苯酰苯酸盐的检测.结果表明,采用Chiralcel OD-H柱,在流动相V(正己烷)∶V(异丙醇)∶V(二乙胺)=98∶2∶0.1的条件下,2个异构体能同时达到基线分离,检测波长为254nm,氯苄哌醚联苯酰苯酸盐检测极限为10ng.这表明所建立的分离分析方法可方便可靠地用于该化合物的光学纯度检测.

联苯丙二氨酸自组装多肽纳米管忆阻器

利用联苯丙二氨酸自组装纳米管,并以该纳米管为活性层,研究其忆阻性能。六个联苯丙二氨酸分子通过分子间氢键形成管状结构,这些管状结构通过范德华力结合形成多肽纳米管。银离子在外界电场的驱动下,在纳米管的内部孔洞中形成导电细丝,进而产生忆阻性能。制备成的忆阻器其开关电压较小(分别约为2 V和-2 V),工作温度范围为0~140℃。此外,纳米管忆阻器具有良好的抗机械耐久性,在弯曲半径为5 cm的机械应力下,纳米管忆阻器在数百次弯曲后仍保持稳定的忆阻性能。

羧酸结构对碳酸锶晶体形貌的影响

分别用1,2,4,5-苯四酸(1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid:H4btca)和2,2’-联苯二酸(2,2’-biphenyldicarboxylic acid:H_2bpdca)作为生长调节剂,以Na_2CO_3和Sr Cl_2·6H_2O为原料反应合成了Sr CO_3晶体;采用粉末X-衍射和FT-IR对合成的产物进行了表征,并用扫描电子显微镜研究了Sr CO_3粒子的形貌。研究发现,当用H2bpdca作为Sr CO_3的生长调节剂时,生成的粒子形状为针状或者枝状;而用H_4btca作为Sr CO_3的生长调节剂时,所合成的Sr CO_3粒子的形状为花状的,说明羧酸的结构对Sr CO_3晶体的形貌是有影响的。实验测定表明,采用不同生长调节剂时所得产物的比表面积也有较大差别。

喹诺酮药物、对苯丙氨基苯乙酸与γ-氨基丁酸A(GABA_A)受体的相互作用

为了观察对苯丙氨基苯乙酸（BPAA）对喹诺酮类药物与人γ-氨基丁酸A（GABAA）受体的相互作用，本研究首次用重组人类GABA受体，通过放射配体结合竞争抑制实验方法，依次进行了联苯丁酮酸、BPAA对萘啶酸类喹诺酮抗菌药依诺沙星（enoxaxine）竞争抑制3H一蝇蕈醇与Sf-9膜表达GABAA受体亚型A2β2γ2s、A2β3γ2s、α2β3γ2s、α3β3γ2s和α5β3γ2s结合的实验。结果发现BPAA能明显增加依诺沙星对3H-蝇曹醇与各受体亚型的竞争抑制作用，IC50减小104－105倍，与BPAA相比，联苯丁酮酸的抑制作用较小，IC50减小102倍。本研究直接反映了联苯丁酮酸和BPAA与喹诺酮类药物在体内与GABAA受体的相互作用，其作用机制可能是两种药物发生了化学／分子作用，形成一种与GABAA受体有着极高亲和力的新结构。目前，本研究还在继续进行，验证喹诺酮类药物和BPAA之间的这种化学／分子作用。

磺化层柱状有机膦酸锆的合成及催化反应研究

在氢氟酸溶液中，混合亚磷酸、4，4’-联苯二膦酸和锆离子反应生成4，4’-联苯二膦酸锆／亚磷酸锆（简称MCZP），改变有机酸和亚磷酸的比例，可以合成具有相同组分但结构不同的一系列化合物。通过磺化反应，在苯环上接上磺酸基团后，它具有类似强酸性阳离子交换树脂特性．该文首次对这类化合物催化酯化、醚化等典型的酸催化有机反应进行了研究，结果表明其催化转化率高、催化剂可重复使用和再生，是一种很有发展前途的新型固体酸催化剂．

两种新型多酸配位聚合物的水热合成及晶体结构

利用水热法合成了两种新型多酸配位聚合物{[Cu3(L)(L')(OH)(H2O)2]·3H2O}n和{[Co4(HL)(L'')(H2O)4]·H2O}n (其中L=2,3',4,5',6-联苯五酸,L'=2,2'-二联吡啶,L''=4,4'-二联吡啶)。采用红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。结果表明:配合物1和配合物2均属于单斜晶系,空间群为P21/n。

水热反应合成CuL_xL(N)_y及配体L(N)中氨基还原性研究

以2,2 联苯酸、联苯胺、乙二胺、对苯二胺等典型的含氮化合物为配体与Cu(II)盐进行了水热反应合成了几种配合物CuLxL(N)y,其中L为2,2 联苯酸,L(N)为含氮化合物为配体,是联苯胺、乙二胺或对苯二胺等。通过元素分析,热重分析、IR分析等手段对配合物进行了表征;且研究了几种含氮配体在水热反应中的还原性。在水热条件下,NH2 基团的还原性增强;以乙二胺中NH2 的还原性最强,对苯二胺和联苯二胺次之,咪唑还原性最弱。

Cu(Ⅱ)(C_(14)H_8O_4)(C_(12)H_(12)N_2)_2配合物的水热合成及表征

根据文献合成了2,2′-联苯酸,并以其和联苯胺为配体,通过水热合成制备了Cu(Dpda)(Benzidine)2微晶颗粒(dpda=diphenic acid).通过元素分析、IR等方法对配合物进行了表征,并通过TG分析对该配合物的热稳定性及热分解机理做了初步探讨.

水热法制备单质铜

用乙二胺,联苯二酸,CuCl2在酸性条件下采用水热法制得到了晶形良好、纯度较高的单质铜,并对得到的产物进行了元素分析及TG分析。在此基础上,对本体系的反应机理进行了初步探讨,发现酸性介质和水热条件都有助于增强乙二胺的还原性。

不同比例的s－BPDA／i-BPDA型聚酰亚胺共聚结构与性能关系

由不同比例的二酐单体3,3',4,4'-联苯四酸二酐(s-BPDA)/2,2',3,3'-联苯四酸二酐(i-BPDA)与二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)制得了一系列共聚可溶聚酰亚胺.采用DSC、TGA和拉伸等测试方法对所得共聚聚酰亚胺进行了表征,实验结果表明,所得聚酰亚胺具有优异的力学性能和热稳定性,并且随着i-BPDA含量的增加,聚酰亚胺的溶解性提高,玻璃化转变温度(Tg)升高,中间体聚酰胺酸的固有黏度降低.