联萘衍生物作为手性配体在二烷基锌和醛不对称加成反应中的应用

光学活性的联萘衍生物作为优异的手性配体应用到不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 ,综述了近年来联萘衍生物小分子、树枝状大分子和高分子作为手性配体和其金属络合物作为手性催化剂在二烷基锌和醛不对称加成反应中的应用 .

联萘衍生物作为手性固定相在高效液相色谱中的应用

光学活性的联萘衍生物以其独特的立体化学性质作为优异的C2 轴手性诱导源,已被广泛地应用到不对称催化反应和手性识别中。综述了联萘衍生物作为手性固定相在高效液相色谱中的应用。引用文献 54篇。

NMR方法表征联萘衍生物 I2,2′-二(对氨苯氧基)-1,1′-联萘

用１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ和二维核磁共振技术研究了２，２′－二（对氨苯氧基）－１，１′－联萘的结构，并通过１Ｈ－１Ｈ质子同核相关及１３Ｃ－１Ｈ异核相关谱提供的信息确定了其１Ｈ谱和１３Ｃ谱中各谱峰的归属，为聚合物的表征提供了依据。

联萘衍生物的NMR表征Ⅱ.2,2′-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1′联萘

用一维 1HNMR、13CNMR方法研究了2,2′-(3,4 -四酸二酐)二苯甲酰氧基 -1,1′联萘的结构 ,并通过二维1H - 1H同核相关、13C - 1H异核相关及13C - 1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属 ,为同类化合物的表征提供了依据。

联萘基-芘衍生物结构和ECD光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论方法研究s-联萘基-芘分子结构、联萘二面角、能隙、电子的圆二色(electronic circular dichroism, ECD)光谱等性质,系统考察其溶剂效应和取代基效应.研究发现,在苯、四氯化碳、氯仿、环己烷和水五种溶剂中,s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质均相似.然而,在氯基、甲基、羟基、甲氧基和苯基五种取代基中,苯基取代基可以调节s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质.

2,2′-二乙炔基-1,1′-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2′-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2′-二乙炔基-1,1′-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用M S,IR,UV-V is,1H NM R,13C NM R和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.

以手征性联萘为模板合成一种新的螺旋环芳分子

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别从光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘结构模板出发,通过Sonogashira偶连反应导入苄基砜,然后用二异丙基氨基锂(LDA)处理制得的联萘二砜成功地合成了一种新的螺旋环芳分子——对映异构体(R,P)-3和(S,M)-3.MS,IR,1H和13CNMR以及元素分析表征了这些化合物.镜象特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.

2,2′-二取代-1,1′-联萘化合物的NMR研究

用二维核磁共振谱（ＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ、ＦＧ＿ＨＭＢＣ）进一步研究了２，２′－二羟基－１，１′－联萘（１）、２，２′－二甲氧基－１，１′－联萘（２）、２，２′－亚甲二氧基－１，１′－联萘（３）、２，２′－亚乙二氧基－１，１′－联萘（４）、２－羟基－２′－甲氧基－１，１′－联萘（５）、２－羟基－２′－乙氧基－１，１′－联萘（６）、２－羟基－２′－异丙氧基－１，１′－联萘（７）、２－羟基－２′－丁氧基－１，１′－联萘（８）和２－羟基－２′－氧乙酸基－１，１′－联萘（９）等９个２，２′－二取代－１，１′－联萘化合物，确定了它们的氢谱和碳谱谱峰的归属，指出联萘化合物的立体结构、萘环的磁各向异性对质子谱有明显的影响，特别是Ｈ８（Ｈ８′）；而其对环碳的影响可以忽略。

p,p′-芳炔桥连的四联萘拓扑环芳分子的设计与合成

基于联萘衍生物手性构型高度稳定的特点,以光学活性的(R)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了3个有趣的拓扑环芳分子——含有4个手性联萘单元的(R,R,R,R)-2a～2c,并探讨了它们的合成.合成路线涉及三甲基硅(Me3Si-)保护基的控制导入,对位取代的芳基连接桥的链接,保护基的脱去以及分子间偶合成环4个步骤.用比旋光度([α]D),MS,IR,UV-Vis,1H和13CNMR以及元素分析表征了这些化合物.