氨基酸衍生联酚与聚乙二醇两亲共聚物的合成与表征

选用不同分子量的聚乙二醇(PEG),与环肽按照不同的摩尔比共聚,合成了一系列新氨基酸衍生的聚醚酯。用FTIR与NMR分析系列聚合物的化学结构,用DSC表征共聚物的热性能。包含同种PEG的共聚物,其Tg随着PEG含量的增加而逐渐降低;比较含相同摩尔分数PEG的共聚物可知,分子量较高的PEG对共聚物的热性质影响更为明显。同时与聚碳酸酯(PC)相比,共聚物的溶解度也有所改变。通过比较不同组分共聚物的性能变化,建立了结构与性质的定性关系。

超支化桥联受阻酚在聚乙烯中的抗氧化性能研究

以低代超支化大分子和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为原料,合成了一端具有长链烷基、另一端具有两个受阻酚结构单元的新型超支化桥联受阻酚。采用红外光谱和核磁共振氢谱对合成的超支化桥联受阻酚进行了结构表征,重点研究了超支化桥联受阻酚在两类聚乙烯中的加王稳定性和热氧稳定性.结果表明,合成的两种超支化桥联受阻酚的化学结构与其设汁的理论结构相一致,在两种聚乙烯中均有良好的加工稳定性和抗氧化性能,其性能优于具有类似结构的单酚抗氧剂1076;且随着端基烷基链的增长,在两种聚乙烯中的加工稳定性和抗氧化能力增加;超支化桥联受阻酚在高密度聚乙烯中的抗氧化性能略优于其在线形低密度聚乙烯中的抗氧化性能。

衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联萘-2,2′-二酚光学异构体

以基碳酸酰氯作衍生化试剂 ,采用高效液相色谱拆分 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚光学异构体。当采用LichrosorbSi 6 0 (4mm× 30 0mm ,5 μm)柱 ,紫外 2 75nm检测 ,正己烷 乙醇 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚单基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.36 8、3.0 5 1;用正己烷 乙醚 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚双基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.0 5 5、1.347。这一方法可简便。

2,6-O-丁基-β-环糊精涂渍反相柱高效液相色谱拆分联萘二酚和苯基琥珀酸对映体

利用合成的 2 ,6 O 丁基 β 环糊精动态涂渍反相色谱柱 ,β CD在C18和C8填料表面“永久”吸附形成一手性固定相 ,以联萘二酚和苯基琥珀酸为对象进行高效液相色谱拆分研究。当采用乙腈 水 (体积 33∶6 7)流动相时 ,联萘酚对映体在 2 ,6 O 丁基 β 环糊精涂渍ExsilODS柱上分离的容量因子分别为 14 .2 35和 15 6 2 9,分离选择性为 1.0 98;而采用乙腈 0 .1%三氟乙酸水溶液 (体积比 15∶85 )流动相时 ,苯基琥珀对映体的容量因子分别为 7.0 2 3和 8.14 9,分离选择性为 1.16 0。文中优化了色谱条件 ,探讨了有关的手性色谱拆分机理。该法可用于实际样品的对映体纯度测定。

高效液相色谱法手性分离联萘二酚苯甲酸酯对映体

采用Chirex(S)-LEU&(S)-NEA、ChiralcelOD-H和ChiralpakAD-H手性色谱柱直接拆分了2′-羟基-1,1′-联萘-2-苯甲酸酯(HBNB)、1,1′-联萘-2,2′-二苯甲酸酯(BNDB)和2′-甲氧基-1,1′-联萘-2-苯甲酸酯(MBNB)对映体。分别考察了流动相组成、柱温和化合物结构对手性分离的影响。结果表明:3对联萘二酚苯甲酸酯对映体在ChiralpakAD-H柱上的拆分效果最好。当采用正己烷/异丙醇(40/60,v/v)为流动相时,HBNB、BNDB和MBNB对映体的分离因子(α)和分离度(Rs)分别为1.76、1.74、1.40和6.47、7.81、4.75。对比联萘二酚(BN)的分离,从联萘分子中2-位取代基、对映体出峰顺序和热力学参数等方面探讨了相关手性分离机理。

手性仲辛氧基联苯甲酸苯酚酯类铁电液晶的合成及性能研究

合成了6个手性仲辛氧基联苯甲酸酚酯类铁电液晶化合物,测试了它们的物理性能,并就其性能与结构之间的关系进行了探讨.以上化合物在FLC配方中得到了较好的应用.

桥联双酚类抗氧剂的研究进展

高分子材料的合成、加工与改性离不开助剂,其中抗氧剂具有重要的意义。桥联双酚抗氧剂的发展有着重要的作用,该文围绕桥联双酚抗氧剂的衍生化讨论了其发展历程,展望其未来发展方向。

1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷与新型双氮桥联四酚化合物的合成

2-叔丁基-4-甲基苯酚、甲醛和乙二胺在甲醇中回流反应2 h,高产率地合成了1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷(1);1与2-萘酚在甲苯中回流反应3 d制得新型双氮桥联四酚化合物(2),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。X-射线单晶衍射测定结果表明,1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=16.145 5(17),b=9.120 6(7),c=17.822 8(18),β=110.831(2)°。

酚氧桥联铜钴异双核配合物的密度泛函研究

用密度泛函方法,在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LanL2MB水平上,对酚氧桥联CuⅡ-CoⅡ异双核配合物CuCo(TS)(H2O),进行了理论计算.优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明,该配合物分子的三重态比单重态稳定;电子自旋布居高度集中在Co(6)及其周围的配体原子上,而Cu(1)则没有发现电子自旋布居;体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前线分子轨道主要由Co(6)的d轨道和配体原子的p轨道组成,这有利于配体原子与Co(6)之间的电子转移.计算结果与实验符合得很好.

1,1′-联二萘-2,2′-二硫酚的制备、拆分及应用

综述了近年来 1 ,1′-联二萘 2 ,2′-二硫酚的制备、拆分及在不对称合成中的应用研究进展 ,引用文献 2 3篇 .

双酚氧桥联双核铜配合物的合成与晶体结构

合成了1个新的双核铜配合物。通过IR、UV-Vis及X射线单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明:该配合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=2.2411(2)nm,b=1.8342(2)nm,c=1.8779(2)nm,β=122.861(2)°,V=6.4843(11)nm3,Z=8,Dc=1.604g/cm3,F(000)=3232,R1=0.0671,wR2=0.1447。配合物中Cu…Cu之间的距离为0.3102nm。

1,1’-联萘-2,2’-二酚及其孟基碳酸酯衍生物的手性高效液相色谱

用高效液相色谱法考察了 1,1’ 联萘 2 ,2’ 二酚及其单和双氯代孟基碳酸衍生物等三对手性化合物在 (S) 特 亮氨酸基 (S) 1 (α 萘基 )乙胺脲型手性色谱柱上的拆分行为 .讨论了三元流动相中 1,2 二氯乙烷和乙醇含量的变化以及不同极性调节剂对分离的影响 ,探讨了这些手性化合物在脲型手性固定相上的可能拆分机理 .该法已用于 ( ) 孟基氯代碳酸酯化学拆分外消旋 1,1’ 联萘 2 ,2’

1,1’-联萘-2,2’-二酚-单-[(-)-孟基]碳酸酯旋光异构体的反相高效液相色谱分离及光学纯度测定

采用反相高效液相色谱法分离了 1 ,1’-联萘 - 2 ,2’-二酚 -单 [(- ) -孟基 ]碳酸酯旋光异构体 .考察了这一对旋光化合物的反相高效液相色谱行为 .结果表明 ,C1 8及 C8柱和醇 /水流动相体系适合于这一对旋光异构体的分离 .进一步优化了色谱分离条件 。

铜(II)酪氨酸乙酯络合物催化一锅法合成S(-)-1,1-′联萘-2,2′-二酚

利用“一锅法” ,以L 酪氨酸乙酯为原料和铜 (II)反应生成络合物 ,不对称催化氧化偶合 2 萘酚合成S ( -) 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚 ,选择最佳反应条件 ,可使化学产率达到 67%,光学产率达到 62 %.

百克级手性联萘二酚-3-羧酸甲酯的合成研究

研究了以手性联萘二酚为原料,合成百克规模联萘-3-羧酸甲酯化合物的实验过程,研究得到较好合成条件和较高合成产率。整个实验过程无需柱层析分离,操作方便。采用核磁共振波谱对产物结构进行表征。

2，6─二甲酸─4─取代苯酚双缩苯甲酰肼双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成并表征了两个新的双核铜（Ⅱ）配合物：〔Ｃｕ２（Ｌ）（μ─Ｃｌ）Ｃｌ２〕，配体Ｌ为２，６─二甲酰─４─甲基苯酚双缩苯甲酰肼，取代基分别为氯（Ｌ１）和叔丁基（Ｌ２）．配合物具有相同的组成和配位构型．变温磁化率（４－３００Ｋ）测定结果表明，由于取代基不同，其磁交换参数分别为－４６．２ｃｍ（－１）（Ｌ１）和－５７．６ｃｍ（－１）（Ｌ２）．

含联二萘结构聚芳醚酮的合成与性能

以S构型1,1′-联-2-萘酚单体、4,4′-二氟二苯酮和双酚芴单体为原料,通过缩聚反应,制备系列含联二萘结构的聚芳醚酮,采用核磁共振氢谱、差示扫描热法、热重分析法和凝胶渗透色谱对这些聚合物进行表征.结果表明,该聚合物具有高分子量和突出的耐高温性能,Polymer 3d的数均相对分子质量达2.7×104,玻璃化转变温度为230℃,热失重5%的温度为498℃.这些聚合物在N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜等强极性非质子溶剂及CHC l3中都具有较好的溶解性,但不溶于水、甲醇和乙酸乙脂.该系列聚合物特别是聚合物3 d可潜在作为新型的固相手性分离试剂.

新型含联萘基团的旋光聚氨酯的制备与性能表征

以旋光联萘二酚(BINOL)和甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为原料,采用氢转移加成聚合法制备了含联萘基团的新型旋光聚氨酯(S-BPU和R-BPU),并用FTIR,1H NMR,UV-Vis,CD和DSC/TGA等手段对该聚氨酯进行了结构和性能表征.结果表明,当BINOL的光学纯度逐渐增加时,BPU的旋光度和特性粘度逐渐增大,S-BPU和R-BPU的旋光度最高可分别达到-78°和+54·6°,具有较高的旋光能力;S-BPU和R-BPU的玻璃化转变温度(Tg)分别达到258·4和286·6℃,热分解温度(Td)分别为305·6和323·6℃,热分解温度比通常的PU材料提高了100℃左右,显示了较好的热稳定性;R-BPU和S-BPU的红外发射率分别为0·682和0·618,显示了较低的红外发射率.

新型无毒可生物降解氨基酸衍生环氧树脂的合成与表征

用天然氨基酸为起始材料,合成了一种具有双酚羟基官能团的环肽,并以此环肽为联酚合成了主链包含酰胺键的可生物降解环氧树脂。用FT-IR与NMR表征了合成氨基酸衍生环肽与对应环氧树脂的化学结构,结果表明合成了预期结构。用盐酸丙酮法测定了合成环氧树脂的环氧值。