丙烯酸-β-羟乙酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定与研究

用 1H -NMR分析法测定了丙烯酸 - β -羟乙酯 (M1)和甲基丙烯酸正丁酯 (M2 )的共聚物组成 ,用Mayo -Lewis模型的误差变量法计算出不同温度下该体系的溶液聚合的竞聚率 ,分别为r1=0 .6 3 ,r2 =1.17(6 0℃ ) ;r1=0 .6 1,r2 =1.0 1(80℃ ) ;r1=0 .6 1,r2 =0 .97(10 0℃ ) ;r1=0 .70 ,r2 =1.0 3(12 0℃ ) ;r1=0 .6 8,r2 =0 .88(140℃ )和r1=0 .6 6 ,r2 =0 .86 (16 0℃ )。根据Arrhenius方程计算获得了该体系均聚、共聚反应频率因子之比Aii/Aij和活化能之差Eii-Eij,并讨论了溶剂。

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯-ω-十一烯酸钠无皂乳液共聚合研究——Ⅱ.动力学及反应机理

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸正丁酯(BA)的无皂乳液共聚体系中,加入适量反应性乳化剂w-十一烯酸钠(SUA),在用量远低于其CMC时,分别讨论了SUA浓度、引发剂(K_2S_2O_8)浓度以及离子强度对反应动力学的影响,用SA-CP3型粒度分布仪、透射电镜(TEM)等考察了乳液粒子大小(D_w)、浓度(N_p)、形态及其增长过程;用凝胶渗透色谱仪、红外光增、离子交换-电导滴定等手段探讨了反应机理。结果表明:在该反应体系中,“均相沉淀”与“胶束”成核两种机理同时存在,两种成核方式几率的相对大小由SUA浓度、离子强度等所决定。

甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合动力学研究

通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)溶液聚合制得一系列分子量可控、分子量分布窄的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),考察了反应条件对聚合速率、PMMA分子量及其分布的影响。实验结果表明,溶剂质量、聚合温度和引发剂浓度是影响聚合速率的主要因素,而RAFT试剂浓度和结构可调控PMMA的分子量及其分布。对于甲基丙烯酸甲酯体系,密度泛函理论的计算结果表明,RAFT试剂“激活”过程的Gibbs自由能变(ΔG)是评估RAFT试剂对聚合物分子量分布控制效果的关键因素。ΔG越小,表明RAFT试剂越容易被“激活”,控制效果越好。提出了一种快速判断RAFT试剂可行性的理论计算依据,降低了RAFT试剂的实验开发成本。

基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯与SBS的接枝共聚合及产物的粘合行为

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸正丁酯(BA)与丁苯嵌段共聚物(SBS)在甲苯-环已烷混合溶剂(体积比为1:1)中的三元接枝共聚合。结果表明,以引发剂过氧化苯甲酰用量1.5～2.5质量份(按100份SBS计),反应温度80～85℃,反应时间4～5h,BA用量小于单体(BA+MMA)总用量的40％为宜;当BA用量为30％时,接枝聚合物的剥高强度出现极大值。用红外光谱图和裂解色谱图证实了接枝聚合物的结构。

聚甲基丙烯酸丁酯-二氧化硅杂化材料的制备及性能

用硅酸钠制备了聚硅酸溶胶,作为制备有机/无机杂化材料的无机组分前驱物,以甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,通过溶胶-凝胶技术与甲基丙烯酸丁酯制得两相间有共价键结合的透明聚甲基丙烯酸丁酯/二氧化硅杂化材料。用红外光谱、透射电镜、TG和DSC等对杂化材料进行了表征,热失重分析表明,杂化材料的热稳定性随SiO2含量的增加而提高,且杂化材料的玻璃化温度Tg也有一定的提高,同时杂化材料的透光率可达80%,硬度比纯PBMA有很大的提高。

聚(甲基丙烯酸正丁酯/丙烯腈)纤维研究

采用悬浮聚合法制备了甲基丙烯酸正丁酯(BMA)/丙烯腈(AN)共聚物,溶液纺丝法纺制纤维。借助FTIR、DMA等分析和讨论了聚(甲基丙烯酸正丁酯/丙烯腈)P(BMA/AN)纤维的结构与性能。结果表明聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)纤维耐热性较差,纤维强度较低,对煤油等有机物溶剂的最大吸附量为自重的80%左右,而P(BMA/AN)纤维玻璃化温度有所提高,力学性能有所改进,而对煤油等弱极性有机物溶剂的吸附能力仅略有减小,适量的AN与BMA共聚使PBMA纤维的性能得到了改善。

微乳液聚合制备聚(甲基丙烯酸丁酯-乙烯基吡咯烷酮)纳米粒子

以BPO和FeSO4为氧化还原引发体系,使用非离子型的乳化剂吐温80,在低乳化剂浓度下(w<0.06)进行甲基丙烯酸丁酯和乙烯基吡咯烷酮的微乳液聚合,制备了粒径窄分布的纳米乳胶粒子。研究了微乳液聚合的引发方式、单体配比和单体加入方式对聚合反应、乳胶粒子粒径及其分布的影响,分析了界面引发微乳液聚合的机制。

聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸正丁酯共混体系的相容性及流变性能

采用溶解度参数法预测聚丙烯腈(PAN)/聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)为部分相容体系,并通过黏度法、红外光谱法(FT-IR)、动态力学分析法(DMA)和差示扫描量热法(DSC)进一步判断PAN与PBMA的相容性。结果表明,二者属于部分相容体系,与理论预测相符。以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为共溶剂,研究了PAN/PBMA共混溶液的流变性能,研究表明,共混溶液的流动性与其组成、温度以及浓度有关,通过改变上述因素可以有效调控共混溶液的流动性,这为后续制备具有吸附功能的PAN/PBMA共混纤维奠定了理论基础。

甲基丙烯酸正丁酯-含氢硅油的合成与表征

采用钯作催化剂,合成了甲基丙烯酸正丁酯-含氢硅油接枝聚合物,并用FTIR、NMR、GPC对产物进行表征。结果表明。Si-H键可与C=C键发生加成反应,甲基丙烯酸正丁酯可以接枝到含氢硅油上。

聚甲基丙烯酸丁酯/(SiO_2-TiO_2)杂化材料的研究

以γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)为偶联剂,用溶胶-凝胶法制备了聚甲基丙烯酸丁酯/(SiO2-TiO2)杂化材料,进行了结构表征和性能研究.经电镜观察,杂化体系固化膜两相间结合紧密,无机相是一种粒径介于10～20nm之间的球形颗粒.实验结果表明:杂化体系固化膜均匀性好和热氧化稳定性得到很大提高.由于无机相与有机相通过共价键相连,聚甲基丙烯酸丁酯/(SiO2-TiO2)杂化材料在无机物含量较高时,仍能保持良好的柔韧性.

甲基丙烯酸正丁酯共聚纤维的结构与性能

以甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)为第二单体,与甲基丙烯酸正丁酯(BMA)悬浮聚合制得BMA/HEMA二元共聚物,采用冻胶纺丝法制备BMA/HEMA共聚纤维,研究了加入HEMA的对纤维结构与性能的影响。结果表明:随着HEMA含量的增加,BMA/HEMA纤维分子间氢键作用和物理交联作用增强,纤维的玻璃化转变温度升高,但纤维表面变得粗糙,具有疏松多孔结构,其吸附性能提高。当HEMA质量分数为15%时,BMA/HEMA纤维对有机液体三氯乙烯的吸附量达18.5g/g。

聚己内酯、聚环氧丙烷大单体制备及其与甲基丙烯酸正丁酯共聚合

聚己内酯、聚环氧丙烷大单体制备及其与甲基丙烯酸正丁酯共聚合曹维孝，管治斌，江必旺，冯新德（北京大学化学系北京１００８７１）关键词大单体，聚己内酯，聚环氧丙烷以四苯基卟啉氯化铝（ＴＰＰＡＩ－Ｃｌ）与甲基丙烯酸－β－羟基两酯（ＨＰＭＡ）制备的活性开环催化...

聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯三嵌段共聚物的合成及表征

以αω-二氯聚二甲基硅氧烷和2-溴-2-甲基丙烯酸-2′-羟乙酯为原料,制备了末端含有C—Br的聚二甲基硅氧烷(PDMS);以此PDMS为大分子引发剂,CuCl和44′-二(5-壬基)-22′-联吡啶为催化剂,通过原子转移自由基聚合反应,制得摩尔质量和结构可控的聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯三嵌段共聚物。并用IR、1HNMR、DSC和GPC对共聚物的结构及聚合反应活性进行了表征。

辉光放电电解等离子体引发制备聚(甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯)高吸油树脂及其性能研究

用辉光放电电解等离子体引发悬浮聚合制备了丙烯酸酯类高吸收树脂聚(甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯),并对放电参数、温度、水油比、单体比例、吸收选择性和吸收速率等进行了详细考察和讨论.用衰减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)、热重分析(TGA)和扫描电镜(SEM)分别对产品的结构、热稳定性和表面形貌进行了表征.结果表明,在最佳合成条件下对四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯和二甲苯有较好的吸收,分别为128.1,134.4,145.8,95.6,71.3和69.2g.g-1.

交联密度对HNBR/聚甲基丙烯酸正丁酯IPN阻尼性能的影响

用序列法制备氢化丁腈橡胶(HNBR)/聚甲基丙烯酸正丁酯(PnBMA)互穿聚合物网络(IPN)材料,通过改变两网络的硫化剂用量得到不同交联密度的HNBR/PnBMA IPN。采用动态粘弹谱仪测试IPN的阻尼性能,结果表明HNBR/PnBMA IPN材料的阻尼特性与交联密度密切相关。随着第一网络交联密度的增加,阻尼曲线逐渐由双峰转变为单峰,阻尼峰宽降低。第二网络交联密度的增加使阻尼曲线整体下降,双峰形态不变。通过改变两网络的交联密度可调整阻尼峰的位置、宽度及阻尼峰值。

聚(甲基丙烯酸丁酯/苯乙烯)/N,N-二甲基乙酰胺溶液流变行为研究

利用美国AR-1000型流变仪研究聚(甲基丙烯酸丁酯/苯乙烯)/N,N-二甲基乙酰胺溶液在低剪切速率下的流变性能.结果表明,该溶液属非牛顿假塑性流体,溶液表观粘度随溶液温度升高而降低,随溶液浓度升高而升高;溶液温度的升高、浓度的降低均使溶液体系的非牛顿指数增大;而溶液的结构粘度指数随温度升高而减小,随溶液浓度升高而增大;溶液浓度的增加、温度的降低使溶液的储能模量和损耗模量增大.

用原子转移自由基聚合法制备SBS/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯)互穿聚合物网络(英文)

将线型热塑性弹性体 SBS溶胀于苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯混合液中，以 BPO为引发剂，在 CuCl/2,2′－联吡啶配位化合物催化下进行原子转移自由基聚合，制备了 SBS/聚（苯乙烯－甲基丙烯酸丁酯）互穿聚合物网络。结果表明，实现了苯乙烯－甲基丙烯酸丁酯共聚物的可控聚合 ,聚合物数均相对分子质量随单体转化率的提高呈线性增长，且分布较窄，从而得到了组成和性能不同的互穿聚合物网络。

丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定

用 1H- NMR法测定了丙烯酸正丁酯 ( NBA,M1)和甲基丙烯酸正丁酯 ( BMA,M2 )的共聚物组成 ,用 Mayo- Lewis模型的误差变量法 ( EVM)计算出不同温度下该体系本体聚合的竞聚率。并根据 Arrhenius方程计算了该体系均聚、共聚反应频率因子之比 Aii/Aij和活化能之差 Eii-

丙烯腈/甲基丙烯酸正丁酯/衣康酸三元共聚体系竞聚率的研究

根据丙烯腈/甲基丙烯酸正丁酯/衣康酸三元共聚体系特征,利用KT法测定了该体系竞聚率,利用元素分析仪测定了共聚物组成。用KT法拟合实验数据计算竞聚率,得到了以二甲亚砜为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂的丙烯腈/甲基丙烯酸正丁酯/衣康酸三元溶液聚合体系的竞聚率。