高分子量聚DL-丙交酯的合成及热降解

研究了聚 DL-丙交酯 ( PDL L A)的合成及热降解性能 .发现影响聚合物分子量的关键因素是单体的重结晶、引发剂的浓度以及安瓿瓶在封管时的干燥和真空度 .采用 DSC、TGA分析了PDL L A的玻璃化转变和热分解 .PDLL A是热不稳定聚合物 ,影响其热稳定性的主要因素是残留单体、催化剂和低聚物的含量 ,将聚合物溶解沉淀处理可以延缓其热解速度 。

聚DL-丙交酯/羟基磷灰石(PDLLA/HA)复合材料——Ⅱ:硅烷偶联剂处理羟基磷灰石表面的作用研究

采用硅烷偶联剂 (A- 174)对羟基磷灰石 (HA)表面进行处理 ,XPS分析表明 ,偶联剂在羟基磷灰石表面形成多层结构 ,并生成稳定的化学键 O- P- Si。将经偶联剂处理的 HA微粉与聚 DL-丙交酯 (PDL L A)复合 ,所制备的复合材料力学强度与处理前相比得到明显提高。SEM显示 ,经处理后的 HA微粒在 PDL L A基质中分散均匀 ,两者结合紧密。本文作者认为 ,加强复合材料的界面相互作用和提高填充质在基质中的分散度是提高复合材料力学强度的有效途径。

聚DL-丙交酯/羟基磷灰石(PDLLA/HA)复合材料:(Ⅳ)HA表面处理及PDLLA界面作用研究

采用 3-甲基丙烯酸丙酯 -三甲氧基硅烷 (A- 174)、聚丙烯酸 (PAA)分别对羟基磷灰石 (HA)表面进行改性处理 ,通过溶液共混、取向模压成型技术制备出直径为 3.2 m m的聚 DL-丙交酯 (PDL L A) / HA复合棒材。上述方法由于增进了复合材料在界面的相互作用 ,从而引起复合材料玻璃化转变温度升高 。

聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究

以辛酸镁为催化剂催化DL-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物1。3CNMR分析了共聚物微观结构,计算各单元平均序列长度,表明两类酯交换反应存在使得单元序列结构重新分布,并趋向于无规化分布;共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长。DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物只观察到一个玻璃化转变温度,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物。

聚(L-丙交酯)/聚(DL-丙交酯)的结晶性能及相溶性

用共溶液沉淀法制备了聚 (L 丙交酯 ) 聚 (DL 丙交酯 )共混物 (PLLA PDLLA) ,然后用成纤模压法压制成3 2mm的棒材 .用差示扫描量热法研究了共混物的结晶性能和相溶性 .结果表明 ,PLLA组分在共溶液沉淀过程中可生成结晶 ,共混物中PDLLA含量直到 30 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度与纯PLLA相同 ,但PDLLA含量为 5 0 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度明显下降 .由于加工成型条件的不一致性 ,共混物棒材中的PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度呈较大的分散性 .共混物从熔体降温 ,在其后的升温DSC扫描中出现分别相应于PDLLA和PLLA的玻璃化转变 。

聚(L-丙交酯-co-乙交酯)的制备及性能研究

以辛酸亚锡为催化剂、1,4-丁二醇为引发剂,在高温、高真空条件下本体开环聚合制备了乙交酯与L-丙交酯质量比例为6∶4的聚(L-丙交酯-co-乙交酯)(PLGA)。通过IR、1H NMR对聚合物的结构进行了表征,用DSC、TGA、XRD、流变仪等对聚合物的热性能、结晶性、流变性能进行了研究。研究结果表明PLGA具有较高的热稳定性,且是以非晶态存在的;其熔融流体为剪切变稀流体,储能模量较低,损耗模量较高。

类骨磷灰石涂覆改性聚(乙交酯/丙交酯)的细胞亲和性研究

目的研究具有类骨磷灰石涂层的聚(乙交酯/丙交酯)[Poly(L-lactide-co-glycolide),PLGA]材料作为骨组织工程细胞支架材料的可行性。方法采用氧等离子体预处理结合模拟体液1.5 SBF0孵育的方法对PLGA进行类骨磷灰石涂覆改性。用鼠OCT-1类成骨细胞作为种子细胞进行体外培养和扩增后分别种植于PLGA致密膜和多孔支架上,观察细胞在致密膜和多孔支架上的黏附率、黏附形态、增殖活力和生长形态。结果经类骨磷灰石涂覆改性的PLGA,其表面OCT-1类成骨细胞的黏附率和增殖活力都得到了提高,细胞的黏附形态和生长形态良好;在多孔支架上培养的细胞能够迁移到支架的内部旺盛生长。结论具有类骨磷灰石涂层的PLGA具有更高的细胞亲和性,可望成为一类新的骨组织工程细胞支架材料。

聚DL-乳酸中残留单体一丙交酯的气相色谱分析

本文报道了用气相色谱法分析聚DL -乳酸中残留单体 -丙交酯 ,样品处理简便。丙交酯最低检出限0 .3mg/g。此方法用于聚DL -乳酸合成工艺及动物实验中残留丙交酯分析获得较满意的结果。

聚DL-丙交酯/羟基磷灰石(PDLLA/HA)复合材料(I):制备及力学性能

将羟基磷灰石 (HA)与DL 丙交酯 (DL LA)按一定比例混合 ,在辛酸亚锡引发下开环聚合得到HA微粒填充的聚DL 丙交酯 /羟基磷灰石 (PDLLA/HA)复合材料。在一定引发剂浓度下 ,HA的含量越大 ,粒径越小 ,PDLLA的分子量越低。扫描电子显微镜观察HA微粒均匀分布在PDLLA基质中 ,当PDLLA的分子量在 175 0 0 0～ 2 45 0 0 0范围内 ,HA含量 (HAwt %)为 30 %时 ,复合材料的弯曲强度达 90MPa ,剪切强度为 72MPa,模量为 6 .9GPa ,均高于其它体系。HA的引入不仅提高了材料的初始力学强度 ,而且还延缓了PDLLA的降解速度。

聚dl-丙交酯/羟基磷灰石复合材料Ⅲ.体内外降解性能研究

研究了聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中力学强度、分子量、重量及微观形貌的变化。体内降解是将聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石 (40mm× 3mm× 2mm)植入兔子皮下软组织内 ;体外降解是将试样 (40mm× 6mm× 2mm)浸入到pH为 7.4的磷酸盐缓冲溶液 (3 7± 0 .2℃ )中 ,试样定时取出并进行各项性能测试。研究发现聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中分子量、力学性能首先大幅度下降 ,重量损失滞后 ,体内降解速率稍快于体外 ,但均为简单本体水解 ;羟基磷灰石延缓了复合材料的降解速率。SEM显示聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石块状材料内部降解与吸收速率快于表层 ,表现为“双态降解”特征。

DL-LA/GA/TMC配比对共聚物热性能和力学性能的影响

以辛酸亚锡为催化剂,采用本体开环聚合的方法,合成了一组不同摩尔比的DL-LA/GA/TMC三元共聚物。通过GPC、1H-NMR、DSC和力学性能测试,研究不同摩尔比对共聚物热性能以及力学性能的影响。结果表明共聚物组成摩尔比与投料摩尔比基本一致;共聚物为无定形态,其玻璃化转变温度(Tg)随DL-LA含量的增加略有升高,而随TMC含量的增加明显降低;共聚物的拉伸强度随TMC含量的增加呈现降低的趋势,而断裂伸长率呈先升高后降低的趋势。通过改变TMC的含量有效地提高了材料的韧性,当TMC含量≥35%时,共聚物显示了热塑性弹性体的特征;当TMC含量为50%时,聚合物断裂伸长率达到1778.5%,拉伸强度仍保持在12.4 MPa。

可降解聚合物包覆次血红素六肽微球的制备及生物活性

采用水包油包水(W1/O/W2)复乳溶剂挥发法制备了包覆次血红素六肽(DhHP-6)的2种聚酯微球.通过扫描电子显微镜、体外缓释行为、高效液相(HPLC)检测、酶活力测定和初步的动物实验等表征,综合评价了载药微球的体外释放及体内生物活性.实验结果表明,载药微球球体圆整,粒径分布均匀,载药量高,能够实现体外缓释,并对细胞过氧化损伤和小鼠脑缺血损伤均有一定的保护作用.

LLA/GA/ε-CL摩尔比对三元共聚物性能的影响

辛酸亚锡为催化剂,采用本体开环聚合方法,合成了一组不同摩尔比的L-丙交酯/乙交酯/ε-己内酯(LLA/GA/CL)三元共聚物。通过GPC、1H-NMR、DSC和XRD测试,研究了摩尔比对共聚物分子量及其分布、热性能和结晶性能的影响。结果表明共聚物组成摩尔比与投料摩尔比基本一致,共聚物玻璃化转变温度(Tg)随LLA和CL含量增加分别呈现升高和降低趋势,并且当LLA含量增加至77 mol%,即LLA/GA摩尔比85∶15时,共聚物表现出明显的部分结晶性。

PLGA组织工程支架的构建及降解行为研究

用本体开环聚合方式合成不同摩尔比的PLGA(n(dl-LA)/n(GA)分别为85/15,75/25,65/35,55/45)共聚物.1H NMR和溶解试验结果表明,共聚物中各链段呈无规分布,GA序列长度在1.3～1.8之间.通过溶液浇铸-低热模压-粒子沥滤技术构建了高度多孔的PLGA组织工程支架,考察了它们在Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中的降解行为.结果表明:随着水解的进行,PLGA的特性粘度及构建的多孔支架的压缩强度迅速下降,共聚物中GA组分含量越大,下降的速率越快,与之对应的多孔支架的多孔结构形态保持时间也随共聚物中GA组分含量增加而下降,分别为8周(n(dl-LA)/n(GA)分别为85/15和75/25)、4周(n(dl-LA)/n(GA)为65/35)和2周(n(dl-LA)/n(GA)为55/45);但质量损失速率比[η]下降速率慢得多;多孔支架的降解速率慢于薄膜的降解速率.

低热-高压法制备PLGA多孔支架及其体外降解研究

采用低热-高压法制备了聚(dl-丙交酯/乙交酯)75/25(PLGA75/25)组织工程多孔支架。该方法避免了使用有机溶剂,支架的孔隙率在90％以上,孔径大小分布均匀。多孔支架经过酒精处理后,支架表面产生许多微小的凹陷;用藻酸钙改性处理后,支架形态保持良好。两种处理都使支架的压缩强度有所增大,亲水性增强。虽然孔隙率高的支架降解速率稍慢,但其体外降解规律基本一致:特性粘数和力学强度衰减快,而质量损失较慢,降解6周后,支架的质量损失仅为3％左右;体外降解3周后,支架的形态保持良好,可望在细胞移植和组织修复的早期发挥支撑作用。

温度敏感的PLGA-PEG-PLGA水凝胶的合成、表征和药物释放

用聚乙二醇PEG1000和4600引发乙交酯（GA）和L-丙交酯（L-LA）开环共聚合得到一系列数均分子量为3000—7000的PLGA—PEG-PLGA水凝胶材料．综合应用动态粘弹谱仪和相图，系统报道了该凝胶力学性质和溶胶-凝胶转变的关系，凝胶区间的模量在10^2～10^4Pa之间．用荧光光谱证明了该三嵌段聚合物形成胶束的性质并测定了临界胶束浓度，验证了凝胶由胶束形成的机理．凝胶中的头孢他定释放呈现一定程度的缓释作用．

热熔挤出法联合静电纺丝法制备新型抗炎缓释系统

报道了一种制备具有"核-壳"结构和双重释放过程的可降解抗炎缓释系统(3)的新方法。以聚(乙交酯-丙交酯)(PLGA50)为药物载体,先通过热熔挤出法将绿原酸(CA)与PLGA50共挤出得挤出物(1);利用静电纺丝法在1表面包裹一层"PLGA50+CA"静电纺丝膜(2),制得具备"核-壳"结构的材料(3)。采用SEM,TGA,DSC和LC-MS研究了CA的热稳定性,1的热力学性能,3的微观形态和体外药物释放行为。结果表明:3具有"核-壳"结构;引入CA,降低了PLGA50的玻璃化转变温度;3的药物释放为双重释放过程。

可吸收内固定物治疗关节内及周围骨折

我院1998年11月～2004年8月采用芬兰生产自身增强聚乙交酯(SR-PGA)自身增强聚丙交酯(SR-PLLA)可吸收螺钉手术治疗关节内及其周围骨折38例,疗效满意,现报告如下.

生物降解材料在生物医药领域的应用与需求

对于体内植入物存活时间的分析显示,任何用于修复和再生机体或者组织的人工生物材料都只能是一种暂时性的替代品,因此,第三代医用生物材料迅速崛起,其中占有重要地位的是生物降解塑料,即人体可吸收材料。随着绿色生态技术的需求和应用,可吸收材料还会有更加广泛的前景。