乙酸氧钛催化酯化缩聚法合成聚丁二酸乙二醇酯及其性能研究

聚丁二酸乙二醇酯(PES)作为一种脂肪族聚酯,具有良好的力学性能和全生物降解特性,在降解塑料领域具有广阔的应用前景。以溶剂热法制备了一种乙酸氧钛化合物,将其作为催化剂用于催化丁二酸(SA)和乙二醇(EG)酯化缩聚合成高分子量PES。系统考察了催化剂用量(催化剂占反应物料的质量分数,下同)、反应温度和反应时间对PES分子量的影响,采用^(1)H-NMR和^(13)C-NMR对PES的结构进行了表征,并对其热性能、热稳定性和力学性能进行了测试。结果表明,当催化剂用量为0.6%,在230℃下聚合8 h时,合成的PES的特性黏度[η]为0.78,数均分子量(Mn)为47500,对应的聚合物分散性指数(PDI)为2.66。合成的PES熔点为102.4℃,最大热分解温度为420.2℃,断裂伸长率为505%±5%,拉伸应力为(48.3±0.6)MPa,拉伸弹性模量高达358.8 MPa。以煤制乙二醇为单体合成PES不但可以实现全生物降解聚合物的低成本制备,而且对煤化工产业的高质量发展有重要的现实意义。

聚乙二醇/聚对苯二甲酸丁二醇酯多孔细胞支架的制备与表征

以聚乙二醇 /聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PEG/PBT)嵌段共聚物为原料 ,采用溶液浇铸 颗粒滤除法制备了在不同致孔剂粒子尺寸条件下的一系列PEG/PBT多孔细胞支架 ;用质量法测定其孔隙率 ;并在PEG/PBT多孔支架上进行细胞培养。研究结果表明 :随着制备过程中致孔剂用量的增加 ,多孔支架的孔隙率逐渐增加 ,致孔剂的颗粒大小对多孔支架的孔径影响较大 ,对孔隙率影响较小。在致孔剂用量及致孔剂颗粒尺寸都相同的情况下 ,随着共聚物中PBT的增加 ,孔隙率逐渐下降 ,细胞 (培养 )在支架上繁殖情况良好 。

聚乙二醇甘氨酸酯衍生物双子表面活性剂研究

分别以氯乙酸乙二醇双酯、氯乙酸一缩二乙二醇双酯、氯乙酸二缩三乙二醇双酯、氯乙酸三缩四乙二醇双酯与十二烷基二甲基胺反应,合成了4种连接基为聚氧乙烯醚双乙酸酯基的双子季铵盐阳离子表面活性剂(分别记为SAA1、SAA2、SAA3、SAA4),用IR谱、1H-NMR谱表征了其结构,利用荧光探针方法测定了胶束聚集数及胶束浓度,并研究了其水溶液的性质.结果表明:SAA1、SAA2、SAA3、SAA4的临界胶束浓度分别为0 91、0 71、0 69、0 32mmol/dm3.当表面活性剂浓度为1 4×10-2mol/L时,SAA1、SAA2、SAA3、SAA4的胶束聚集数分别为32、36、38、48,胶束浓度分别为4 0×10-4、3 8×10-4、3 3×10-4、2 8×10-4mol/L.SAA1、SAA2、SAA3、SAA4的瞬时泡高分别为162、168、173、175mm.

聚乙二醇催化合成乙醚苄酯

聚乙二醇催化合成乙醚苄酯丁辰元，陈克明，关勇（首都师范大学化学系，北京１０００３７）（北京农学院基础部，北京１０２２０６）乙酸苄酯有茉莉花香气，用于配制香精，也用作喷漆等行业的溶剂。近年来相转移催化技术在有机合成中的应用日益广泛。Ｍｅｎｇｅｒ等报道了...

聚乙二醇对甲苯磺酸酯的制备

以三乙胺为缚酸剂制备聚乙二醇对甲苯磺酸酯,通过正交试验确定最佳实验条件:聚乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:2.8,三乙胺用量为30 mL,反应温度为36℃和反应时间为9 h。经过重复实验发现,在最优实验条件下聚乙二醇对甲苯磺酸酯的产率可以达到89.7%。

可降解聚羟基乙酸低聚物改性聚酯的合成及其性能

为改善芳香族聚酯(PET)的降解性能,采用可降解的聚羟基乙酸(PGA)低聚物,利用熔融缩聚和固相缩聚联用的工艺路线,对聚酯进行共聚改性合成聚对苯二甲酸乙二醇酯-co-聚乙醇酸共聚酯(PET-co-PGA)。借助核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、拉伸试验机、扫描电子显微镜和荧光显微镜等对共聚酯的结构、特征黏度、结晶行为、力学性能及降解性能进行表征与分析。结果表明:与纯PET相比,共聚改性破坏了PET-co-PGA的结构规整性,随着PGA质量分数的增加,共聚酯的熔点下降,结晶温度降低,结晶能力逐渐降低;在低PGA添加量时共聚酯具有更好的韧性,当PGA质量分数为5%时,共聚酯的断裂伸长率从13.1%增加至15.0%;改性后聚酯降解速率随着PGA质量分数增加而逐渐提升。

聚乳酸-羟基乙酸共聚物负载坎地沙坦酯纳米粒的制备及体内外评价

目的:制备坎地沙坦酯纳米粒并考察其生物利用度。方法:以聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)作为载体材料,以聚乙烯醇(PVA)和D-α-维生素E聚乙二醇1000琥珀酸酯(TPGS)共同作为乳化剂,采用乳化溶剂蒸发法制备坎地沙坦酯PLGA-PVA/TPGS纳米粒,通过中心复合设计-效应面法实验设计优化得到PLGA-PVA/TPGS纳米粒的最优处方,在透射电镜下观察坎地沙坦酯PLGA-PVA和PLGA-PVA/TPGS两种纳米粒的微观形态,并比较两种纳米粒的体外药物释放特性;考察坎地沙坦酯PLGA-PVA和PLGA-PVA/TPGS纳米粒经大鼠灌胃给药后的体内药动学特征。结果:坎地沙坦酯PLGA-PVA/TPGS纳米粒的最优处方组成为:PLGA浓度为100 mg·ml^(-1),PVA浓度为15 mg·ml^(-1),TPGS浓度为0.8 mg·ml^(-1),透射电镜下可观察到两种纳米粒分布均匀、无聚集;其体外释药特性均表现为前期释药较快,后期平缓;大鼠体内药动学结果显示,坎地沙坦酯PLGA-PVA和PLGA-PVA/TPGS纳米粒均能提高药物的达峰浓度,增加药物生物利用度,但是坎地沙坦酯PLGA-PVA/TPGS纳米粒提高的更显著(P<0.05)。结论:将坎地沙坦酯制备成PLGA-PVA/TPGS纳米粒能够提高药物在大鼠体内的生物利用度,对坎地沙坦酯的二次开发利用具有重要意义。

溶剂对电纺聚酯纳米纤维可纺性的影响

利用静电纺丝法制备聚酯(PET)纳米纤维,选择苯酚和四氯乙烷,三氟乙酸,三氟乙酸和二氯甲烷3种溶剂分别溶解PET切片进行静电纺丝,通过扫描电子显微镜(SEM)对纤维表面形态进行观察,结果表明:三氟乙酸和二氯甲烷混合溶剂溶解PET制备的电纺纤维较好。使用视频光学接触角测定仪测试PET电纺纤维膜与其流延膜的接触角,通过分析两者表面结构,证明PET电纺纤维膜能产生较强的疏水功能。

乙酰乙酸乙酯金属配合物催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了乙酰乙酸乙酯金属配合物催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DMSu)同时合成聚丁二酸乙二醇酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)耦合反应新工艺。结果表明,以乙酰乙酸乙酯锌为催化剂,反应温度205～215℃,n(乙酰乙酸乙酯锌)/n(EC+DMSu)=0.001,n(EC)/n(DMSu)=4,反应时间1 h时,DMC收率为52.3%,PES的特性黏度为0.117 4 dL/g。

微乳介质中相转移催化制备乙酸苄酯的研究

在Oil/Water(简称O/W)型微乳介质中实施苄氯与乙酸钠的相转移催化反应 ,在室温下成功地制得了乙酸苄酯 ,并且研究了几种因素对产品得率的影响 ,使产品得率可达 80 % .表明在微乳介质中可大大提高相转移催化效率 。

聚乙二醇修饰纳米银的制备研究

研究了巯基乙酸聚乙二醇酯的制备技术,获取足量巯基乙酸聚乙二醇酯,以其作为分散剂,研究纳米银和纳米银聚合物核壳材料的合成方法并获得相应产物。通过FTIR红外光谱仪、紫外-可分光光度计、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等仪器对产物的微观结构进行测试与表征,证实了上述结果。

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学研究

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间的延长、胺的用量增大、反应温度的升高而增加,随反应物浓度的增加先增加后降低;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯体系的反应速率常数。

东莨菪内酯胶束的大鼠在体胃肠吸收动力学研究

目的建立测定在体胃肠样品中东莨菪内酯(Sco)含量的分析方法,考察包载Sco的聚乙烯己内酰胺-聚乙酸乙烯酯-聚乙二醇(Soluplus)胶束给药系统(Sco-Ms)的大鼠在体胃肠吸收动力学。方法采用高效液相色谱(HPLC)法,测定Sco在大鼠胃肠黏膜匀浆液中的稳定性;通过大鼠在体原位胃灌注模型以及在体单向肠灌流模型,考察Sco-Ms的胃肠吸收情况。结果Sco在0.51~203.20 mg/L内线性良好;与各胃肠黏膜匀浆液孵育2 h后,Sco药物浓度的减少比例均在5%以内;在胃中灌注2 h后,Sco和Sco-Ms的胃吸收百分率比较差异无统计学意义(P>0.05);与Sco比较,Sco-Ms在十二指肠、空肠、回肠和结肠4个肠段中的表观渗透系数P_(app)和吸收速率常数K_(a)均明显增加(P<0.05)。结论Sco在胃肠道黏膜中较为稳定,Sco-Ms胶束系统能有效促进Sco在整个肠段的吸收,进而提高Sco的口服生物利用度。

Soluplus载体在抗肿瘤聚合物胶束中的研究进展

目前,传统抗肿瘤药物的化疗效果不尽如人意。相对于新化学实体药物投入多、风险高且难度大,研发新型释药系统具有成本低、周期短、见效快等特点。因此,研发新型释药系统成为近年抗肿瘤药物研究的热点。聚合物胶束因其载药能力强、易于制备和能够实现主动靶向等优点得到研究者极大关注。聚乙烯己内酰胺—聚乙酸乙烯酯—聚乙二醇接枝共聚物(Soluplus)是一种新型的两亲性载体材料,与其他载体材料一起制备成聚合物混合胶束,或同时应用靶向给药、共载药策略,能够实现抗肿瘤药物减毒增效和逆转多药耐药的目的,从而提高传统抗肿瘤药物的化疗效果。但目前Soluplus制剂仍局限于基础研究,其在处方工艺、临床转化等方面还需深入研究。

新工艺实现废弃聚酯塑料循环回收

中国科学技术大学傅尧教授和邓晋副研究员团队与国外同行合作,通过乙酸化学解聚实现废弃PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)塑料升级回收的方案.相关研究成果日前发表在《自然·通讯》上. 研究人员利用乙酸对废弃PET塑料进行解聚,PET在有机酸中的解聚经历了 一个熔融-溶解-析出的过程.通过乙酸解聚方案,实现了各种废弃PET材料直接到高纯度对苯二甲酸的高效回收.PET乙酸解聚的另一个产物是具有高附加值的第三代环保型强溶剂乙二醇二乙酸酯.乙酸解聚废弃PET材料制备方案对生产工业常用原料对苯二甲酸和乙二醇二乙酸酯也具有很强的经济吸引力.在此基础上,研究人员提出了"废弃PET乙酸解聚-聚合再生"闭环循环的技术方案,并对该过程进行了生命周期评估.

基于二茂铁甲酸多重标记的树枝状大分子放大效应的赤霉素分子印迹电化学传感器

建立了多重标记模板分子提高分子印迹电化学传感器灵敏度的方法.通过修饰有大量二茂铁甲酸的树枝状大分子标记的赤霉素与样品中的赤霉素分子之间的竞争反应来进行定量测定.由于实现了二茂铁甲酸的多重标记,故测量电信号得到了明显放大,灵敏度显著提高,线性范围为2.0＆#215;12-9 ～ 1.2＆#215;12-7 mol/L,检出限达9.3＆#215;12-10 mol/L.本方法已成功用于啤酒样品中赤霉素测定.

槲皮素PLGA-TPGS纳米粒处方筛选及体外稳定性

目的采用正交实验法筛选制备槲皮素乳酸羟基乙酸共聚物-维生素E聚乙二醇1000琥珀酸酯(PLGATPGS)纳米粒(QPTN)的最佳处方和制备工艺,并对QPTN进行体外稳定性考察。方法采用单一因素方法分别考察主药槲皮素与载体比例、乳化剂TPGS溶液浓度、超声功率、超声时间对QPTN粒径、载药量、包封率的影响。在单一因素实验基础上通过正交实验筛选制备QPTN的最佳处方和工艺,并制备6批QPTN。通过影响因素、加速、长期实验考察其中3批QPTN的体外稳定性。结果制备QPTN的最佳处方及工艺是槲皮素与载体比例为3∶10,TPGS溶液的浓度为0.05%,超声功率为200 W时超声6 min。在该条件下制备6批QPTN的平均粒径、载药量和包封率分别为(155.4±2.7)nm、(21.6±1.5)%和(93.7±2.9)%。体外稳定性实验中,QPTN在影响因素、加速、长期实验条件下稳定性良好。结论确定了制备QPTN的最佳处方和工艺,自制QPTN粒径较小,载药量和包封率较高,体外显示具有良好的稳定性。

AlPi和PPBBA复配阻燃PET的燃烧性能

采用二乙基次膦酸铝(Al Pi)和聚丙烯酸五溴卞酯(PPBBA)复配,提高聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的阻燃性能。测定了阻燃PET的极限氧指数(LOI)、垂直燃烧性能、热失重分析、动态流变性能,并采用扫描电子显微镜(SEM)观测了燃烧炭层的形貌。结果表明,Al Pi∶PPBBA分别以5∶5和10∶5复配,添加量分别为10%和15%时,LOI达到28.0%和33.3%,垂直燃烧测试均达到V–0级。复配阻燃体系的加入促进了PET的提前分解,阻燃剂主要在气相发挥阻燃作用,同时有利于成炭。当添加15%复配阻燃剂时,相比于纯PET,阻燃PET的最大分解速率降低21.2%,残炭率提高97.6%,提高了阻燃PET在高温下的热稳定性。在角频率为1 rad/s条件下,当添加10%和15%复配阻燃剂时,体系的复数黏度由39.4 Pa·s分别提高到296 Pa·s和1 970 Pa·s,具有较高的抗熔滴性能。烧结后的残留物高倍膨胀,炭层致密连续。

BSA载药微囊的制备、表征及体外释放行为

采用复乳法-液中干燥法制备了一系列含有牛血清蛋白(BSA)的聚乙二醇-b-聚(6-(乙酸苄酯)-ε-己内酯-co-ε-己内酯(PEBCL)微囊。分别研究了聚合物结构以及制备条件对微囊粒径、载药量和包封率的影响,同时研究了载药微囊在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液中的体外释放行为。研究表明:微囊的平均粒径13～30μm,微囊对BSA的载药量和包封率分别最高可以达到14.18%和75.90%,药物的释放行为可控,PEBCL微囊作为蛋白质类药物载体有望在临床上获得应用。

新型姜黄素纳米胶束滴眼液的制备及体内外性质研究

目的制备新型姜黄素纳米胶束滴眼液,检测其理化性质,并观察其生物学性质。方法通过溶剂蒸发-水化法制备姜黄素纳米胶束滴眼液,分别测定其粒径、包封率和稳定性;通过眼局部刺激实验方法考察纳米胶束的细胞毒性和细胞摄取作用;采用眼局部刺激实验方法测定姜黄素纳米胶束滴眼液的体内眼局部刺激性;以兔眼表给予花生四烯酸溶液建立眼局部炎症模型,评价纳米胶束的抗炎活性。结果使用聚己内酰胺-聚乙酸乙烯酯-聚乙二醇聚合物成功构建姜黄素纳米胶束滴眼液,粒径为(50.1±1.0)nm,包封率为(99.37±0.76)%;储存稳定性分析结果显示,12周后储存在4℃质量比为18∶1的姜黄素纳米胶束滴眼液药物含量仍有(98.13±0.97)%,而质量比15∶1的药物含量为(89.32±1.59)%。25℃条件下的实验结果与4℃结果相似,因此最佳处方质量比为18∶1。制备的姜黄素纳米胶束呈橙红色透明状,优化处方后的纳米胶束粒径、多分散系数和Zeta电位分别为(50.1±1.0)nm、0.079±0.011和-(1.83±0.67)m V,包封率为(99.37±0.76)%。姜黄素溶液在p H6.0至p H7.4的不同条件下,降解速度分别是对应姜黄素纳米胶束降解速度的24.9倍、28.4倍、44.8倍、73.7倍、315.0倍和662.1倍。体外细胞实验结果显示浓度为500.00μg·m L^(-1)的姜黄素纳米胶束孵育细胞48 h后,细胞存活率为86.89%;4.5 mg·m L^(-1)姜黄素纳米胶束滴眼液孵育细胞1 h后未发现细胞毒性。兔眼局部刺激性实验结果显示,姜黄素纳米胶束滴眼液、玻璃酸钠滴眼液(1 mg·m L^(-1))和空白PBS 3组实验在不同时间点的临床评分均在0~2的范围内,属于无刺激性等级。体内角膜渗透性结果显示,姜黄素纳米胶束组的荧光强度均显著强于姜黄素溶液组。抗炎活性结果显示姜黄素纳米胶束表现出显著的剂量依赖性抗炎活性。结论局部聚合物构建的姜黄素纳米胶束滴眼液显著改善了姜黄素的体内外及生物学性质,有望开发成为一种新型有效的眼用姜黄素制剂。