聚乙烯-醋酸乙烯酯接枝聚乙二醇共聚物的合成及结构表征

研究了以聚乙烯-醋酸乙烯酯为主链化合物,利用威廉森(Williamson)合成法,在主链上接枝聚乙二醇,合成了一类新型的大分子表面改性剂。利用核磁共振氢谱和红外光谱,表征了聚乙烯-醋酸乙烯酯及合成的接枝共聚物的化学结构,讨论了实验条件对接枝产物大分子链结构的影响。

用不同氧化-还原引发体系制备的聚醋酸乙烯酯乳液的动力学及聚合特征

使用不同的亚硫酸氢钠加合物(含等量的亚硫酸氢根阴离子)作为还原剂 ,过硫酸钾作氧化剂 ,在低温下进行醋酸乙烯酯的乳液聚合。定期取样测定聚合反应程度 ,应用透射电子显微镜(TEM)和图象分析技术计算出乳胶中每单位体积水(Nt)中聚合物粒子的体均粒径 ,面积和数量 ,发现聚合速度按以下次序减小 :丙酮合亚硫酸氢钠(AcSBS)>甲基丙基酮亚硫酸氢钠(MpKSBS)>辛醛亚硫酸氢钠(OASBS)>乙醛亚硫酸氢钠(ASBS)>苯甲醛亚硫酸氢钠(BSBS)>水杨醛亚硫酸氢钠(SSBS)>环己酮亚硫酸氢钠(ChSBS) ,而所得乳液粒子尺寸按以下次序递增 :(OASBS)<(SSBS)<(BSBS)<(ChSBS)<(MpSBS)<(AcSBS)<(ASBS)。最后 ,计算出聚合物乳胶的Dz、Dv/Ds粒子数/cm3 和Dw/Dn。

常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)改性腈纶纺丝液

以甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MPOEM)为链转移剂单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丙烯腈和醋酸乙烯酯经常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)(BPAN),用BPAN对腈纶纺丝液进行改性。通过三检测凝胶渗透色谱和旋转流变仪分别对聚合物的相对分子质量、支化程度和聚合物溶液的流变性能、黏度对温度的敏感性及粘弹性进行了研究。结果表明,以MPOEM为链转移剂单体制得了BPAN,25℃时16%固体含量的BPAN溶液的零剪切黏度为0.62 Pa·s,远远低于相同固体含量工业级腈纶纺丝液的黏度(27.8 Pa·s)。在腈纶纺丝液中混入10%质量份的BPAN后,得到的改性腈纶纺丝液的零剪切黏度为19.7 Pa·s,黏度下降近30%,表现出很好的改性效果。

聚马来酸酐-醋酸乙烯酯在砂磨法制备纳米赤铁矿颜料水分散体中的应用

以赤铁矿为原料,采用自制的聚马来酸酐-醋酸乙烯酯(PMV)及其皂化产物为分散剂,用搅拌式砂磨法制备了纳米赤铁矿颜料水分散体,讨论了砂磨条件如分散剂类型、分散剂用量、砂磨时间及浆料磨料比对赤铁矿颜料水分散体粒径和Zeta电位的影响.结果表明:在PMV的皂化物(皂化度为40.9%)为分散剂,分散剂用量为25%(对颜料质量),浆料磨料比为0.24,砂磨介质为直径2mm和0.5 mm的锆珠(质量比为3∶2)时,采用砂磨法在5 000 r/min下砂磨3 h,能获得粒径大小为220 nm的赤铁矿颜料水分散体,并且该分散体具有一定的粒径分散稳定性,20天内能稳定在300 nm左右.

双环戊二烯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物原位聚合共混

采用拟反应注射成型(RIM)工艺,在经典开环易位催化体系下,将溶有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的双环戊二烯(DCPD)进行原位聚合共混,制备了PDCPD/EVA复合材料,从而对PDCPD进行增韧。考察了EVA的相对分子质量及添加量对DCPD聚合反应和复合材料力学性能的影响,运用扫描电镜、差示扫描量热分析、热重分析等对聚合物进行了表征,研究了复合材料的微观形貌、力学性能以及热性能。结果表明,EVA与PDCPD能形成半互穿网络结构,EVA的引入显著提高了材料的冲击性能,其中,EVA用量为5%时冲击性达到最高,可提高85%,拉伸和弯曲强度略有下降,同时材料的热稳定性也有所提高,热分解温度提高了4.2℃,PDCPD/EVA的冲断面呈现韧性断裂。

常规自由基聚合法合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)

以甲基丙烯酸-2-羟乙酯和3-巯基丙酸经脱水酯化法合成了链转移剂单体甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MM-POE)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在MMPOE存在下进行丙烯腈和醋酸乙烯酯的常规自由基共聚反应合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)。用高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振谱(1H-NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。研究表明,以MMPOE为支化单体制得的支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯),其支化程度随MMPOE的增加而提高;支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)的溶液黏度是相近分子量线型聚合物溶液黏度的20%～25%。

交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/聚多巴胺复合材料的制备及光驱动形状记忆效应

通过熔融共混制备得到交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(CEVA)/聚多巴胺(PDA)复合材料,研究了交联程度对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)形状记忆性能的影响,以及引入PDA纳米微球在基体中的光热效果。动态热机械分析表明,交联度的提高有助于减小塑性流动,从而使材料具有更稳定的形状记忆效应。PDA(质量分数0.8%)的引入赋予了CE-VA良好的光热性能,在0.546W/cm^(2)的近红外光下照射18s,温度可以由室温上升到106℃。在近红外光开启和关闭时,由于PDA光热特性致使CEVA晶区形态发生可逆变化,从而形成了近红外光触发的可逆双向形状记忆效应。

乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)的制备和表征

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体树脂的热熔胶粘接强度较低,这主要是因为EVA的内聚强度较低及胶合表面极性单元较少。为解决这一问题,以EVA为基体,通过熔融接枝法将极性乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VT2MES)接枝到EVA主链上,得到乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)。借助傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振波谱仪(NMR)对产物的分子链结构进行了表征。结果表明,VT2MES可接枝到EVA分子链上,其接枝率最高可达2.37%。通过流变和熔融指数测试表明接枝产物的内聚强度得到了提高。将EVA和EVA-g-VT2MES制成胶膜黏合钢片,对比EVA,EVA-g-VT2MES的剥离强度最大可提升75.21%,表明了在EVA分子链上熔融接枝VT2MES可以大幅提高EVA基体的粘接强度。

聚醋酸乙烯酯二氧化硅杂化材料的制备与性能研究

以硅酸钠在HCl溶液中的水解 ,经四氢呋喃 (THF)萃取 ,制备聚硅酸溶胶 ,再与聚醋酸乙烯酯(PVAC)的THF溶液混合 ,经溶胶—凝胶过程制备了PVAC/SiO2 有机 /无机杂化材料。用扫描电镜 (SEM) ,红外光谱 (IR) ,X射线衍射 ,热失重及透光率等的分析测试 ,对制备的PVAC/SiO2 杂化材料进行了结构与性能的研究。结果表明 :本法制备的杂化材料中SiO2 在PVAC的基体中分布均匀 ,SiO2 在非晶态的PVAC中亦呈无定形态 ,杂化材料的硬度、软化温度和热分解温度都比纯PVAC有较大的提高 ;SiO2 含量少于 40 %的杂化材料其断裂伸长率、屈服强度和断裂强度也比纯PVAC提高 ;另外 ,还发现在制备过程中加入少许偶联剂KH 5 70后 ,杂化材料中的有机 -无机相间的相容性增加 ,不易发生相分离 。

自交联型聚醋酸乙烯酯乳液的室温制备

介绍了一种用氧化-还原体系引发醋酸乙烯酯室温聚合的新工艺。试验比较了氧化还原引发体系与热引发体系制备的两种类型乳液的性能,讨论了氧化还原引发剂的用量对聚合物性能的影响,确定了适宜的引发体系用量;并用N-羟甲基丙烯酰胺作为交联单体使聚合物分子通过官能团间反应而固化,形成网络结构,提高了胶粘剂的耐热性,耐水性、粘接性能和使用性能。从而得到生产成本低而性能优良的聚酪酸乙烯酯乳液胶粘剂。

聚(丙烯腈/醋酸乙烯酯)/蒙脱土纳米复合材料的流变性能

研究了聚(丙烯腈/醋酸乙烯酯)/蒙脱土[P(AN/VAc)/Clay]纳米复合材料的溶解特性及其在二甲基乙酰胺(DMA)溶剂中的流变性能。结果表明,P(AN/VACc)/Clay在溶液纺丝时最佳的溶剂为DMA; P(AN/VAc)/Clay-DMA溶液的非牛顿流动指数小于1,溶液为假塑性流体;当溶液质量分数为12%-13%、温度为130-150℃时,P(AN/VAc)

聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯接枝材料的合成与表征

以聚偏氟乙烯三氟氯乙烯(poly(vinylidene-fluoride-chlorotrifluoroethylene),即P(VDF-CTFE))为引发剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP),在其主链上接枝液晶6-((4-cyano-4-biphenyl)oxy)hexyl methacrylate(CBHM),合成一种新型的接枝聚合物P(VDF-CTFE)-g-PCBHM。用质子核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征接枝是否成功。并用差示扫描量热仪(DSC)和广角X线衍射考察了接枝链段对聚合物结晶行为的影响。研究结果表明:在接枝链段参与下,聚合物出现了有利于改善材料电致伸缩性的极性β相;这种合成方式也为其他含CTFE的氟聚合物的修饰改性提供了一种可行的方法。

聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯膜亲水化改性方法探究

利用聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVDF-CTFE)独有的C-Cl键作为反应活性位点,在配制铸膜液的过程中加入多羟基亲水性物质葡甲胺,PVDF-CTFE在溶解的同时与葡甲胺发生接枝反应,从而基于原位取代反应一步法制备了持久亲水的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯膜.重点对比了一步法本体改性制备的改性PVDF-CTFE膜与表面接枝改性以及表面交联改性的PVDF-CTFE膜,考察了这3种方式改性后PVDF-CTFE膜的亲水性、拉伸强度、孔径变化和抗污染性能等.结果表明,一步法对共聚物膜的亲水化改性效果(水接触角下降66.2°)以及膜抗污染性能提升效果显著高于其他两种方式,并且在保持膜的孔径和拉伸强度不受影响的前提下显著地提升了膜的纯水通量(最高提升了185%).

聚三氟氯乙烯纯氧环境热解气体产物分析

使用针筒采样法采集聚三氟氯乙烯纯氧环境等温(400℃/450℃)热解气体产物,通过气相色谱-质谱联用技术和真空紫外光电离质谱技术,定性分析热解气体产物组成成分,为评估氧气系统在设计和使用过程中的安全性提供参考.结果表明:聚三氟氯乙烯纯氧热解气体产物中共检出13种气体成分,其中氟氯烷类4种,单烯类5种,小分子类4种.分析认为氟氯烷类和单烯类气体产物的生成是由于聚三氟氯乙烯在热解过程中发生碳链、碳氯键及碳氟键的无规则断裂和重新结合,而小分子类气体产物的生成是由于聚三氟氯乙烯在热解过程中发生氧化生成中间体(COF_(2)、COFCl),中间体进一步分解产生CO、CO_(2)、Cl_(2)和F_(2).

三氟氯乙烯聚合物的制备与应用研究进展

介绍了聚三氟氯乙烯(PCTFE)和乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)两种重要的三氟氯乙烯聚合物的发展历程、制备技术与加工应用研究进展。

马来酰胺酸-醋酸乙烯酯交替共聚物的光致发光性能及荧光水凝胶的制备

马来酸酐-醋酸乙烯酯交替共聚物及其衍生物是一类非共轭光致发光聚合物,在防伪、转光等领域具有很好的应用前景.本研究对自稳定沉淀聚合法制备的马来酸酐-醋酸乙烯酯交替共聚物(PMV)微球进行了酰胺化和酰亚胺化改性,制备出了光致发光的水溶性马来酰胺酸-醋酸乙烯酯交替共聚物PMVN.通过对其光致发光性能的研究,发现其在室温和85℃下溶解的溶液及固体呈现出不同颜色及荧光特征,85℃下溶解的溶液及固体还呈现出蓝、红双发射的特性.在此研究结果基础上,成功制备出荧光水凝胶,所制备的光致发光聚合物和荧光水凝胶在疾病诊断、防伪和环境监测等方面具有很好的应用前景.

硫醇点击化修饰聚醋酸乙烯酯基核壳乳液及其快速成膜性能

针对传统水性涂料成膜速度慢、涂装效率低的问题,通过硫醇-烯点击反应在聚醋酸乙烯酯(PVAc)基核壳乳胶粒表面接枝多官能度硫醇(TMPMP),并采用预乳化法在乳胶粒合成后期加入双键活性单体,制备了PVAc基光固化复合乳液。系统考察了复合乳液的稳定性、光固化特性、力学性能以及漆膜性能。结果表明:所制备的PVAc基核壳乳胶粒粒径在200 nm左右,表面修饰的巯基官能团能够与双键活性单体在紫外光照射下发生硫醇-烯点击反应从而实现快速成膜固化;复合乳液稳定性优良,储存期可达60 d以上。将复合乳液应用于木材光固化涂饰时,最快可在9 s内实现固化;通过调控硫醇与活性单体的比例可改善漆膜性能,当活性单体(TMPTA)用量为400%时,乳胶膜的力学性能最优,拉伸强度达到6.17 MPa,断裂伸长率为1.79%;同时,木器涂料漆膜的硬度、光泽和粗糙度分别为4H、10.8和2.34μm。硫醇-烯点击修饰的PVAc基光固化复合乳液可实现快速成膜固化,进而显著提高涂装效率,在水性木器涂料的应用中具有广阔的应用前景。