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聚丙烯催化合金(PP-c)的晶体结构及其影响因素 被引量:8
1
作者 上官勇刚 郑强 +2 位作者 彭懋 王慧君 章明秋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期2386-2390,共5页
用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明,在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分... 用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明,在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分析证明,其熔融双峰分别代表均聚聚丙烯(PP)的α晶和β晶.计算结果表明,PEP40中β晶含量与结晶温度有关,124℃结晶时β晶含量最高.在220℃对PP-c熔体进行热处理可显著提高PEP40中β晶的含量;在相同温度下热处理后,较低乙烯含量的试样(PEP20)也出现晶型异构.比较200℃与220℃下热处理对PEP20等温结晶的结晶形态的影响,发现后者使微晶尺寸明显变小,并呈现较完善的β球晶形态. 展开更多
关键词 聚丙烯催化合金(pp-c) 晶体结构 等温结晶
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聚丙烯催化合金结构表征 被引量:16
2
作者 张玉清 范志强 封麟先 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期692-695,共4页
用IR、DSC、NMR分析了聚丙烯催化合金中乙丙共聚物的微结构 ,发现在一定条件下合成的乙丙共聚物主要由两部分组成 :无规乙丙共聚物和各种不同序列长度的乙丙嵌段物组成 .加上丙烯均聚物 ,聚丙烯催化合金是一种具有多分散性结构的混合物... 用IR、DSC、NMR分析了聚丙烯催化合金中乙丙共聚物的微结构 ,发现在一定条件下合成的乙丙共聚物主要由两部分组成 :无规乙丙共聚物和各种不同序列长度的乙丙嵌段物组成 .加上丙烯均聚物 ,聚丙烯催化合金是一种具有多分散性结构的混合物.这种特殊的结构是聚丙烯催化台金具有高抗冲性的主要原因. 展开更多
关键词 聚丙烯催化合金 乙丙共聚物 结构 聚丙烯共混物
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聚丙烯催化合金的相结构研究 被引量:4
3
作者 张玉清 范志强 封麟先 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期687-690,共4页
Polypropylene catalloy was synthesized directly in reactor,which with special chain structure and supper impact strength.For the special synthetic method,its solid phase structure may be different from others. So the ... Polypropylene catalloy was synthesized directly in reactor,which with special chain structure and supper impact strength.For the special synthetic method,its solid phase structure may be different from others. So the solid phase structure of polypropylene catalloy was studied by optical microscope and WAXD.The results indicated that the crystallinity,crystal type of polypropylene are partly changed because of the coexistence of EPR,EP copolymers and PP. There appears a γ \|PP crystal when the EP copolymer amount in PP alloy is 17 18%. 展开更多
关键词 聚丙烯 聚丙烯催化合金 相态结构 晶体结构
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聚丙烯催化合金组成与性能研究 被引量:7
4
作者 张玉清 范志强 封麟先 《合成树脂及塑料》 CAS 2001年第2期13-16,共4页
利用国产齐格勒-纳塔催化剂在反应器中合成出了聚丙烯(PP)催化合金,并系统地研究了不同气相聚合压力以及气相单体组成比所合成的聚合物合金组成与性能的关系。结果表明,在反应器中直接合成出的PP催化合金具有非常高的常温冲击强度和低... 利用国产齐格勒-纳塔催化剂在反应器中合成出了聚丙烯(PP)催化合金,并系统地研究了不同气相聚合压力以及气相单体组成比所合成的聚合物合金组成与性能的关系。结果表明,在反应器中直接合成出的PP催化合金具有非常高的常温冲击强度和低温冲击强度,且随着合金中乙丙共聚物含量的增加而增加,但其模量却随之下降;若控制合金中乙丙共聚物的含量不超过10%,则可使PP合金材料既具有较高的冲击强度又具有较高的模量。 展开更多
关键词 聚丙烯 聚丙烯合金 组成 改性 性能 齐格勤-纳塔催化
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聚丙烯“催化合金”组成对结晶行为的影响 被引量:7
5
作者 上官勇刚 谢严莉 郑强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期665-671,共7页
用示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了聚丙烯“催化合金”(PP-cats)组成对等温结晶行为与动力学的影响,并与等规聚丙烯(iPP)进行比较.结果表明,与纯PP相比较,PP-cats的平衡熔融温度明显下降,表明PP-cats中作为主要组分的丙烯... 用示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了聚丙烯“催化合金”(PP-cats)组成对等温结晶行为与动力学的影响,并与等规聚丙烯(iPP)进行比较.结果表明,与纯PP相比较,PP-cats的平衡熔融温度明显下降,表明PP-cats中作为主要组分的丙烯均聚物和乙丙无规共聚物之间存在较强的相互作用.PP-cats的结晶初期动力学可用Avrami模型很好地描述,结晶过程均为预先成核和三维生长方式.PP-cats的结晶速率随体系中乙丙共聚物含量的增加而增大,而PP-cats的晶体生长速率随体系中乙丙共聚物含量的增加而减小.由于PP-cats熔体的粘度远高于纯PP,使得PP-cats中PP分子链运动能力降低,导致了PP-cats较低的晶体生长速率.此外,与纯PP相比,PP-cats的成核密度大幅度提高,被认为是PP-cats具有快的结晶速率的主要原因. 展开更多
关键词 聚丙烯催化合金 熔点下降 结晶动力学
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聚丙烯催化合金的DSC分析 被引量:3
6
作者 张玉清 范志强 封麟先 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期62-65,共4页
用 DSC研究了聚丙烯催化合金的热行为。结果表明 ,由于乙丙弹性体、乙丙嵌段共聚物、均聚聚丙烯的共存 ,以及特殊的混合方法 ,部分地改变了聚丙烯的结晶度和熔点。这种相态结构是聚丙烯催化合金具有超高冲击强度的主要因素。同时首次发... 用 DSC研究了聚丙烯催化合金的热行为。结果表明 ,由于乙丙弹性体、乙丙嵌段共聚物、均聚聚丙烯的共存 ,以及特殊的混合方法 ,部分地改变了聚丙烯的结晶度和熔点。这种相态结构是聚丙烯催化合金具有超高冲击强度的主要因素。同时首次发现在特殊条件下 ,聚丙烯催化合金的熔点可高达 展开更多
关键词 聚丙烯催化合金 聚丙烯合金 聚合物固相结构 DSC法
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聚丙烯的发展及催化合金新技术 被引量:5
7
作者 张玉清 田子俊 李平 《化工新型材料》 CAS CSCD 1999年第12期22-25,共4页
文中回顾了聚丙烯发展的历史,说明聚丙烯技术的每一次发展都是人们对催化剂深入研究和认识的结果。较详细地介绍了第四代Ziegler-Natta催化剂的特点和其与反应器粒子技术相结合所形成的聚丙烯催化合金生产工艺技术。
关键词 聚丙烯 催化 催化合金
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聚丙烯催化合金的力学性能与结构分析 被引量:4
8
作者 刘小燕 张平生 +1 位作者 杨战军 吴建 《石化技术与应用》 CAS 2010年第2期120-122,共3页
利用选择性溶解、核磁共振(13C-NMR)、扫描电子显微镜(SEM)等方法对釜内聚丙烯催化合金(PP-c)3个试样的分子序列组成和相形貌进行了分析,并与其力学性能进行了关联。结果表明,合金的力学性能与其乙丙无规共聚物EPR含量、长序列嵌段共聚... 利用选择性溶解、核磁共振(13C-NMR)、扫描电子显微镜(SEM)等方法对釜内聚丙烯催化合金(PP-c)3个试样的分子序列组成和相形貌进行了分析,并与其力学性能进行了关联。结果表明,合金的力学性能与其乙丙无规共聚物EPR含量、长序列嵌段共聚物EEP和EEE含量以及总乙烯含量密切相关,这些组分含量的提高有利于合金刚性和韧性的增强;橡胶相尺寸适中且分布均匀也有助于合金力学性能的提高。 展开更多
关键词 聚丙烯 聚丙烯催化合金 分子序列组成 内部形貌 力学性能 乙丙无规共聚物
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聚丙烯催化合金的结晶行为研究 被引量:4
9
作者 林忠华 彭懋 郑强 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1923-1925,共3页
Non-isothermal crystallization behavior of molten polypropylene catalloys(PP-c) was studied by using differential scanning calorimetry(DSC). Besides, crystallization process and spherulite morphology were observed thr... Non-isothermal crystallization behavior of molten polypropylene catalloys(PP-c) was studied by using differential scanning calorimetry(DSC). Besides, crystallization process and spherulite morphology were observed through polarized optical microscopy. Compared with pure polypropylene(PP), the crystallization peak temperature(t p c) of PP-c shifted to a higher temperature, and the value of t p c became bigger with the increase of ethylene component in PP-c. The spherulitic geometrical dimension of PP-c decreased distinctly, and the number of spherulite augmented obviously. It is believed that the ethylene component acts as the heterogeneous nucleation agent in PP-c. 展开更多
关键词 聚丙烯催化合金 结晶行为 聚丙烯 乙烯 性能 结构
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Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂中茂金属组分的休眠及对聚丙烯合金性能的影响 被引量:4
10
作者 刘小燕 朱博超 +2 位作者 贾军纪 张平生 王丹丹 《石化技术与应用》 CAS 2011年第1期40-44,共5页
制备出了以二醚为内给电子体的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂及Z-N/茂金属(Z-M)复合催化剂。研究了催化剂类型(Z-N或Z-M)、休眠剂类型(苯乙烯(St)或对甲基苯乙烯(pMS))及用量对聚合过程、中间产品(均聚聚丙烯(PP))和最终产品(PP釜内合金)性... 制备出了以二醚为内给电子体的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂及Z-N/茂金属(Z-M)复合催化剂。研究了催化剂类型(Z-N或Z-M)、休眠剂类型(苯乙烯(St)或对甲基苯乙烯(pMS))及用量对聚合过程、中间产品(均聚聚丙烯(PP))和最终产品(PP釜内合金)性能的影响,还利用扫描电子显微镜观测了PP釜内合金粒子的形貌。结果表明:St是比pMS更适宜的休眠剂;在保证使Z-M复合催化剂中茂金属组分充分休眠的前提下,应尽可能降低休眠剂的加入量;在St休眠剂存在下使用Z-M复合催化剂可制得23,-30℃抗冲击强度分别为47,5.6 kJ/m2的高刚高韧PP合金。 展开更多
关键词 聚丙烯 釜内合金 ZIEGLER-NATTA催化 茂金属催化 复合催化 休眠剂
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聚丙烯釜内合金催化剂中内给电子体的测定 被引量:4
11
作者 王丹丹 郝萍 +1 位作者 宋赛楠 王海 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 2012年第6期605-607,627,共3页
采用气相色谱法,分析聚丙烯釜内合金催化剂中内给电子体的含量。以邻苯二甲酸二丁酯为内标物,正庚烷作溶剂,OV-1毛细管柱为色谱柱;氮气为载气,柱温200℃,进样口和检测器温度均为250℃;氢火焰离子化检测器(FID),进样量0.2μL。结果表明,... 采用气相色谱法,分析聚丙烯釜内合金催化剂中内给电子体的含量。以邻苯二甲酸二丁酯为内标物,正庚烷作溶剂,OV-1毛细管柱为色谱柱;氮气为载气,柱温200℃,进样口和检测器温度均为250℃;氢火焰离子化检测器(FID),进样量0.2μL。结果表明,测定各组分达到良好分离,待测物可在10min中内出峰,方法灵敏、快速、简便,可用于聚丙烯釜内合金催化剂中内给电子体的测定。 展开更多
关键词 内给电子体 聚丙烯合金 催化
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中国石油石油化工研究院聚丙烯合金用复合催化剂中试成功 被引量:1
12
《炼油与化工》 2010年第4期34-34,共1页
中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院聚丙烯中试装置气相聚合单元投料生产成功。该研究院将自主开发的新型聚丙烯合金用复合催化剂成功应用于聚丙烯中试装置的气相聚合单元,生产出2个牌号的高抗冲聚丙烯合金产品。
关键词 中国石油天然气股份有限公司 聚丙烯合金 化工研究院 复合催化 中试成功 气相聚合 中试装置 高抗冲
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中国石油石油化工研究院聚丙烯合金用复合催化剂中试成功
13
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期381-381,共1页
中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院聚丙烯中试装置气相聚合单元投料生产成功。该研究院将自主开发的新型聚丙烯合金用复合催化剂成功应用于聚丙烯中试装置的气相聚合单元,生产出两个牌号的高抗冲聚丙烯合金产品。此次中试聚合... 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院聚丙烯中试装置气相聚合单元投料生产成功。该研究院将自主开发的新型聚丙烯合金用复合催化剂成功应用于聚丙烯中试装置的气相聚合单元,生产出两个牌号的高抗冲聚丙烯合金产品。此次中试聚合试验的初步测试结果表明,两个牌号的聚丙烯合金能够满足汽车用高档聚烯烃产品的技术要求,已发往汽车生产厂家开展应用试验。 展开更多
关键词 中国石油天然气股份有限公司 聚丙烯合金 化工研究院 复合催化 中试成功 汽车生产厂家 气相聚合 中试装置
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中国科学研究院长春应用化学研究所与中国石油天然气股份有限公司合作研发高性能共聚聚丙烯合金催化剂
14
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期878-878,共1页
中国科学研究院长春应用化学研究所(简称长春应化所)与中国石油天然气股份有限公司(简称中石油)经过三年多的合作攻关,采用自主研发的磷酸酯类给电子体聚丙烯催化剂制备出高性能共聚聚丙烯合金,产品性能达到国外先进水平。
关键词 中国石油天然气股份有限公司 长春应用化学研究所 共聚聚丙烯 科学研究院 产品性能 自主研发 合金催化 合作
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聚丙烯釜内合金技术的研究进展 被引量:27
15
作者 胡徐腾 李振宇 +1 位作者 牛慧 董金勇 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期405-410,共6页
聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,... 聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。 展开更多
关键词 聚丙烯合金 ZIEGLER-NATTA催化 单活性中心催化 催化体系 茂金属催化
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聚丙烯反应器合金化研究 被引量:14
16
作者 张玉清 范志强 封麟先 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期5-7,共3页
研究了丙烯本体聚合后在聚丙烯基体中进行乙丙共聚合的各种反应条件 ,发现共聚合金中的共聚物含量和乙烯含量都随反应温度的升高、时间的延长、气相中乙烯含量增加和气相压力的增加而增加。其中气相乙烯含量和气相压力的改变对共聚物的... 研究了丙烯本体聚合后在聚丙烯基体中进行乙丙共聚合的各种反应条件 ,发现共聚合金中的共聚物含量和乙烯含量都随反应温度的升高、时间的延长、气相中乙烯含量增加和气相压力的增加而增加。其中气相乙烯含量和气相压力的改变对共聚物的组成影响最显著。随着气相乙烯含量和气相压力的增加 ,合金中EP和乙烯含量随之增加。同时也发现 ,聚丙烯合金中的乙烯含量高达 2 7%时 ,聚合物粒子仍有较好的流动性。 展开更多
关键词 聚丙烯 乙丙共聚 反应器 合金 催化合金
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聚丙烯合金技术的研究进展 被引量:11
17
作者 杜威 姜涛 宁英男 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期191-197,共7页
从提高聚丙烯低温韧性和抗张强度的技术方面进行了综述,介绍了近年来采用原位技术制备聚丙烯合金各种工艺的研究进展;描述了聚丙烯合金催化剂的发展历程;指出将Ziegler-Natta催化剂与茂金属催化剂有效结合制备聚丙烯合金是未来的研究方... 从提高聚丙烯低温韧性和抗张强度的技术方面进行了综述,介绍了近年来采用原位技术制备聚丙烯合金各种工艺的研究进展;描述了聚丙烯合金催化剂的发展历程;指出将Ziegler-Natta催化剂与茂金属催化剂有效结合制备聚丙烯合金是未来的研究方向和发展趋势。 展开更多
关键词 聚丙烯合金 Ziegler—Natta催化 聚丙烯 原位共聚
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具有长序列乙丙嵌段结构的聚丙烯釜内合金的制备 被引量:2
18
作者 刘小燕 陈旭 +2 位作者 姜明 贾军纪 朱博超 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2013年第1期10-13,共4页
制备了Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。采用该复合催化剂制备的聚丙烯釜内合金具有较好的刚性,良好的低温性能,拉伸屈服应力为22.7 MPa,拉伸断裂应变为660%,悬臂梁缺口冲击强度为55.8 kJ/m2。该聚丙烯釜内合金具有较低的玻璃化转变温... 制备了Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。采用该复合催化剂制备的聚丙烯釜内合金具有较好的刚性,良好的低温性能,拉伸屈服应力为22.7 MPa,拉伸断裂应变为660%,悬臂梁缺口冲击强度为55.8 kJ/m2。该聚丙烯釜内合金具有较低的玻璃化转变温度,通过差示扫描量热法测试,扫描电子显微镜和透射电子显微镜等观察证实其链结构中具有长序列的乙丙嵌段结构,使制备的聚丙烯合金经过数次加工后仍然具有良好的冲击强度和稳定的相结构。 展开更多
关键词 聚丙烯 齐格勒-纳塔 茂金属复合催化 反应器合金 乙丙嵌段结构 相结构
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多段气相法制备聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金 被引量:4
19
作者 楼均勤 傅智盛 范志强 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期376-379,共4页
用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模... 用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模量(不小于1.1139GPa),所设计的4段聚合工艺(丙烯预聚、乙烯均聚、丙烯均聚和乙丙共聚)能在较宽的范围内调节PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布。实验发现,PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布受乙烯和丙烯混合气压力以及乙烯和丙烯混合气组成的影响较大。合金的机械性能与合金的组成及其分布密切相关,而合金的组成及其分布直接受聚合条件的控制,所以聚合条件对合金的机械性能影响很大。 展开更多
关键词 聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金 高效球形Ziegler-Natta催化 多段气相聚合 组成 机械性能
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聚丙烯釜内合金性能及微观形态 被引量:2
20
作者 侯陕 张春雨 +1 位作者 陈斌 张学全 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期18-22,共5页
以磷酸酯化合物为内给电子体的球型齐格勒纳塔催化剂,在本体-气相聚合装置上制备了己烷可溶级分含量不同的高熔融指数的聚丙烯釜内合金,考察了其微观形态与力学性能。结果表明,随己烷可溶组分含量的增加,冲击强度明显增加,冲击强度从4.4... 以磷酸酯化合物为内给电子体的球型齐格勒纳塔催化剂,在本体-气相聚合装置上制备了己烷可溶级分含量不同的高熔融指数的聚丙烯釜内合金,考察了其微观形态与力学性能。结果表明,随己烷可溶组分含量的增加,冲击强度明显增加,冲击强度从4.4 kJ/m2增加至52.7 kJ/m2,弯曲强度和拉伸强度略有减小。拉伸强度从28.6 MPa下降至19.5 MPa,弯曲强度从37.2 MPa下降至21.5 MPa。扫描电子显微镜照片显示,橡胶相均匀分散在聚丙烯基体中形成"核-壳"结构。 展开更多
关键词 聚丙烯釜内合金 本体-气相聚合 齐格勒纳塔催化 核壳结构
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