聚丙烯纤维共辐射接枝苯乙烯的研究

以60Co γ射线为辐射源,在氮气保护下对聚丙烯(PP)纤维和苯乙烯-二乙烯苯在甲醇介质中进行共辐射接枝。结果表明,当接枝液中苯乙烯质量分数为20％-30％,辐射总剂量为25-50 kGy时,PP纤维的接枝率高。二乙烯苯相对苯乙烯的质量分数为2％时,纤维的接枝率和玻璃化转变温度最高,分别为701％和161.5℃。接枝反应离开辐射源后存在一定程度的后效应,放置一定时间和接枝液中加入适量无机酸均可有效提高PP纤维的接枝率。在相同条件下,用乙醇替代甲醇可以达到相近的接枝率。

聚丙烯纤维共辐射接枝苯乙烯-二乙烯苯的研究

以Coγ射线为辐射源,研究了聚丙烯(PP)纤维共辐射接枝苯乙烯?二乙烯苯反应中的影响因素。结60果表明,当单体浓度为20%—25%,吸收剂量>15kGy时,自由基利用率高,产生的共聚物少,导入率高。接枝反应前纤维在接枝液中的溶胀时间大于7h以上,可避免扩散效应对反应的影响,提高导入率。当溶剂以溶胀作用为主导作用时,可促进接枝反应的进行。同时保持一定的接枝反应后效应时间,可提高导入率。通过研究,得到了接枝反应的最佳工艺条件,制备出导入率在200%—280%且机械强度很好的产品,为工业化生产离子交换纤维提供了良好的中间产品。

聚丙烯纤维接枝苯乙烯的研究

采用化学接枝法以苯乙烯(St)为接枝单体、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,1,2-二乙烯苯(DVB)为交联剂、甲醇和正辛醇为溶剂,对聚丙烯(PP)纤维进行接枝改性。研究了原料配比和反应条件对其接枝的影响。结果表明,PP纤维上接枝St,适宜的原料配比和操作条件为:St质量与PP体积比(St/PP)为4,BPO质量与St体积比(BPO/St)为0.025,DVB与St体积比(DVB/St)为0.025,溶剂与St体积比为5,浸渍24～30h,在85℃恒温水浴中反应6～8h。在较佳条件下可得到导入率为110%-160%的接枝纤维。

共辐射引发聚丙烯纤维接枝苯乙烯-二乙烯苯的中试研究

以60Co-γ射线为辐射源,引发聚丙烯纤维共辐射接枝苯乙烯–二乙烯苯,研究了反应物料达到中试生产规模时剂量率、辐射时间以及回收的母液对接枝纤维导入率的影响。结果表明,反应物料增加后,剂量率需适当降低才能保证接枝反应平稳、均匀地进行。当聚丙烯纤维质量为20 kg、单体浓度25%、剂量率0.8 kGy.h-1、辐射时间7 h时,接枝纤维导入率为280%～293%且力学性能良好。共辐射过程中使用的母液可重复利用。将接枝纤维磺化后制备的强酸性离子交换纤维交换容量可达到3.7～4.2 mmol.g-1。

预辐射聚丙烯纤维接枝苯乙烯的研究

采用预辐射接枝法，对聚丙烯纤维分别采用电子束和６０Ｃｏｙ射线在空气和氮气氛下进行辐照，然后将样品置于苯乙烯－醇溶液体系中进行接枝反应。研究了吸收剂量、反应温度、反应时间、苯乙烯浓度等对接枝率的影响以及预辐照样品的开放时间、存放条件等对接枝率的影响，并比较了两种不同辐射源在预辐射接枝中的差别。

聚丙烯中空纤维膜表面接枝苯乙烯磺酸钠的研究

以二苯甲酮为光敏剂,通过紫外光辐照引发将苯乙烯磺酸钠接枝到聚丙烯中空纤维膜表面。考察了苯乙烯磺酸钠单体质量分数、光敏剂质量分数对接枝率的影响。利用红外光谱和扫描电子显微镜对接枝中空纤维膜的表面化学组成和形貌结构进行表征,通过水接触角和中空纤维膜的水通量研究接枝前后中空纤维膜的亲水性。结果表明,当接枝率为13.3%时,膜的水接触角由原膜的110°减小至46°;当接枝率为9.0%时,水通量增加到102 L/(m2·h),亲水性得到了显著提升。

球形聚丙烯粒子固相接枝苯乙烯的研究

用负载型高效球形催化剂催化丙烯本体聚合获得了孔隙率较高的球形聚丙烯 (PP)粒子 .研究了苯乙烯在这种球形多孔PP粒子中的接枝聚合反应 ,考察了各种聚合条件对接枝率及接枝效率的影响 ,并用FTIR、DSC、GPC、粘度测定及偏光显微镜 (PLM)等方法表征了接枝聚合产物的结构和形态 .研究表明 ,球形PP粒子固相接枝苯乙烯不仅可达较高接枝率 (最高达 2 4 % )和接枝效率 (最高达 5 6 7% ) ,PS相区尺寸小、分布均匀 ,而且产物为形态规则的球形颗粒 ,有利于防止聚合物结块和粘壁 .但PP接枝PS后分子量有所下降 。

聚丙烯熔融接枝马来酸酐和苯乙烯的研究

用双螺杆挤出机研究了加入助剂和不加助剂的马来酸酐(MAH))和苯乙烯(St)对聚丙烯(PP)的熔融接枝改性。采用正交试验优化了熔融接枝工艺条件。系统研究了单体MAH、St,引发剂过氧化二异丙苯(DCP)和助剂——一种硫代酸酯(AB)用量对MAH接枝率的影响,并对其影响因素作了分析。用FTIR表征了产物结构。分析了助剂AB抑制PP降解的机理。研究表明AB助剂不仅能降低PP降解,同时也提高了MAH的接枝率。得出较佳的工艺条件为:反应挤出温度T1=190℃,T2=190℃,停留时间t=2.5min,转速r=100r·min-1,较佳的原料质量配比为m(PP):m(MAH):m(St):m(DCP):m(AB)=100:8:3:0.5:0.5。

苯乙烯存在下马来酸酐熔融接枝聚丙烯的研究

分别在哈克流变仪(Haake)和双螺杆挤出机(TSE)中,研究了苯乙烯(St)存在下马来酸酐(MAH)熔融接枝聚丙烯(PP)的过程。讨论了过氧化二异丙苯(DCP)用量、St用量、MAH用量、反应时间、反应温度、螺杆转速以及反应器型式对接枝反应的影响。实验发现:随DCP用量的增加,MAH的接枝率先增加后减小,熔体流动速率(MFR)一直增加;保持MAH用量不变增加St用量时,MAH的接枝率在MAH与St的摩尔比为1:1时达到最大,MFR却一直减小;保持St用量不变增加MAH用量,MAH的接枝率先增加后略有减小,MFR却存在极大值;随反应时间的增加,MAH的接枝率与MFR都先增加后减小;温度过高,MAH的接枝率降低,PP热降解较严重;螺杆转速较低时,MAH的接枝率较低,螺杆转速较高时,PP降解增加;在TSE中的MAH接枝率比Haake中的低,但降解比Haake中的小得多。

制备新型相容剂──聚丙烯固相接枝苯乙烯的研究

用固相接枝共聚方法制备聚丙烯接枝苯乙烯共聚物（ＰＰ－ｇ－ＰＳ），详细考察了聚丙烯与引发剂的品种、反应温度、苯乙烯与引发剂的浓度等因素对接枝率的影响。结果表明，ＰＰ－ｇ－ＰＳ具有较高的接枝率。共聚ＰＰＪ３４０与ＰＰ粉料的接枝率均较均聚ＰＰＦ４０１为高；将３种引发剂（ＢＰＯ、ＴＢＰ、ＤＣＰ）进行比较，在相同的条件下，以ＴＢＰ作为引发剂的接枝率最高；接枝率随Ｓｔ／ＰＰ质量比增大与反应温度的提高而提高。将ＰＰ－ｇ－ＰＳ应用于聚丙烯／聚苯乙烯（ＰＰ／ＰＳ）共混物中，能降低分散相ＰＳ的粒径与提高ＰＰ／ＰＳ的相容性。

苯乙烯/二乙烯苯协助马来酸酐熔融接枝聚丙烯研究

采用液-固溶胀的方法将马来酸酐(MAH)、共单体[苯乙烯(St)、二乙烯苯(DVB)]和引发剂过氧化二异丙苯分散到聚丙烯(PP)颗粒内部,利用流变仪研究了共单体协助MAH熔融接枝PP反应,采用红外光谱、热重分析和水接触角对接枝物的结构及性能进行分析,并对接枝反应机理加以探讨。结果表明,在最优反应条件下,添加St时接枝物的MAH接枝率和凝胶率分别为2.25%、1.56%;添加DVB时接枝物的MAH接枝率和凝胶率分别为3.06%、46.31%,并且接枝物的热稳定性和极性均有不同程度提高;接枝机理分析认为,在接枝反应时共单体首先接枝到PP链上,有效抑制了PP的降解,并与MAH主要以共聚形式接枝到PP主链上;DVB在分子结构上比St多了一个碳碳双键,一方面显著提高MAH接枝率,另一方面明显增大接枝PP大分子自由基间双基偶合终止的机会。

马来酸酐-苯乙烯多组分单体熔融接枝聚丙烯的机理研究

用单螺杆挤出机研究了马来酸酐 ( MAH) -苯乙烯 ( St)对聚丙烯 ( PP)的多组分单体自由基熔融接枝体系 .研究结果表明 ,用 St作共单体能够显著提高 MAH的接枝率 .讨论了 St用量、引发剂用量对接枝反应的影响 ,发现当两种单体物质的量比约为 1∶ 1时 ,接枝物的接枝率最高 ,熔体流动速率 ( MFR)也最大 .通过对反应机理的探讨 ,认为 St和 MAH的相互作用或反应在接枝反应中起到了重要的作用 .在自由基的作用下 ,St可与 MAH反应生成 St-MAH共聚物 ( SMA) ,该共聚物对 PP的接枝可大幅度提高 MAH的接枝率 .当两种单体的物质的量比约为 1∶ 1时 ,体系中的接枝反应主要以 SMA对 PP大分子自由基的接枝为主 ,因此接枝物的接枝率较高 .当 MAH单体用量多于 St单体时 ,一部分 MAH单体与 St反应生成 SMA,另一部分可直接与 PP大分子自由基进行接枝反应 ;当 St单体用量多于 MAH单体时 ,除与 MAH反应生成SMA之外的 St单体可先与 PP大分子自由基反应 ,并起到稳定 PP自由基的作用 ,这时接枝物的 MFR较小 ,亦即接枝物的

聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯的研究

研究了聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯,考察了聚丙烯(PP)型号、溶胀时间、反应温度、反应时间、苯乙烯(St)及过氧化苯甲酰(BPO)的浓度对St接枝率和接枝效率的影响。较佳的实验条件为:PP:St=1:1,BPO 1％,60℃溶胀2h,反应温度85～90℃,反应时间6～7h。St接枝率可达10％以上。

聚丙烯与马来酸酐和苯乙烯在超临界CO_2中的双组分接枝

在超临界CO2 介质中 ,颗粒状的聚丙烯与马来酸酐、苯乙烯通过自由基接枝聚合生成了聚丙烯 g (马来酸酐 苯乙烯 )。探讨了双组分单体的摩尔比 ,溶胀温度和时间 ,反应压力和时间等对接枝率的影响。结果表明 ,苯乙烯作为一种共聚单体能够明显提高双组分的接枝率。在 5 0℃和 10MPa压力下溶胀 2h后 ,升温至 12 5℃、17MPa时反应 4h ,双组分接枝产物的最大接枝率为 10 5 8% ,比在同样条件下聚丙烯接枝马来酸酐的接枝率大 1倍。用FTIR和DSC表征了接枝共聚物的结构和热性能。聚丙烯支链中引入苯乙烯的结构单元 ,使产物的Tm由 15 8℃降低到 15

GMA/苯乙烯多组分单体接枝聚丙烯结晶行为研究

使用差示扫描量热计 (DSC)研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 苯乙烯 (GMA St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP g (GMA co St) ]的等温和非等温结晶行为 ,用偏光显微镜观察了结晶的形态 ,并利用Avrami方程对其结晶动力学进行了分析 .研究发现接枝聚丙烯的结晶模式与PP相似 ,属于异相成核控制的球晶三维生长 ;但接枝聚丙烯的结晶温度 (Tc)显著提高 ,幅度高达 16～ 19℃ ,总结晶速率与纯PP相比明显加快 .接枝聚丙烯上GMA co St支链的存在 ,降低了成核界面自由能 ,促进了聚丙烯结晶的异相成核 .在接枝率不太高的情况下 ,随着接枝率的提高 ,接枝聚丙烯的结晶温度升高 ,总结晶速率加快 .在高接枝率范围内 ,随着接枝率的提高 ,接枝PP的Tc 不再升高 ,且由于接枝链的增长严重阻碍了球晶生长 。

预辐照聚丙烯悬浮接枝聚苯乙烯的制备及结构性能

通过预辐照和悬浮接枝技术制备聚丙烯接枝聚苯乙烯(PP-g-PS)。利用红外光谱、核磁共振、X射线衍射、差示扫描量热分析、旋转流变仪及高压击穿实验对PP-g-PS的结构和性能进行了表征。结果表明,PP-g-PS的FT-IR在1493cm^(-1),1601 cm^(-1)和3027 cm^(-1)处出现了新的吸收峰,其中1601 cm^(-1)和3027 cm^(-1)分别为PS苯环上C=C和C-H的特征吸收峰;1H-NMR在1.2,1.4和2.0位置处出现新的化学位移峰,在δ7.1和7.2处出现2组峰,这是PS苯环上氢的化学位移,证明PS已接枝到PP的大分子链上。与PP相比,PP-g-PS的熔融温度和结晶度降低,结晶温度升高;随接枝率增大,PP-g-PS的结晶温度升高;PP-g-PS的耐电压击穿性能好,其击穿场强可达PP的1.4倍。

聚丙烯水相悬浮溶胀接枝法接枝苯乙烯

以过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，用水相悬浮溶胀接枝法合成了聚丙烯（PP）接枝苯乙烯（St）的PP-g-St接枝共聚物。考察了反应温度、反应时间、溶胀时间、苯乙烯和BPO含量对St接枝率和接枝效率的影响。较佳的接枝反应条件为：m（St）：m（PP）：1、w（BPO）=0．8％、60℃溶胀90min、反应温度85-90℃、反应时间6～7h。在较佳的接枝反应条件下，St的接枝率可达13．2％以上。傅里叶变换红外光谱分析结果表明，St能接枝到PP大分子主链上；示差扫描量热法分析结果表明，PP-g-St接枝共聚物的熔点无明显变化，接枝反应主要发生在PP的无定形区。

紫外辐射引发聚丙烯接枝马来酸酐-苯乙烯的研究

将紫外辐射技术应用到本体接枝改性,成功制备了聚丙烯的马来酸酐-苯乙烯接枝物(PP-g-(MAH-co- St)),并用红外光谱对接枝物进行了表征。研究了紫外光辐照时间、单体及引发剂(BP)浓度等因素对接枝率及熔体流动速率的影响。结果显示,辐照时间为30 s时,接枝效果最佳。接枝率及熔体流动速率随BP含量的增加呈现先增加后降低的趋势,分别在BP用量为0.6 g/100g PP及0.4 g/100g PP时达到最佳值。MAH及St浓度对接枝率及熔体流动速率的影响与BP浓度的影响相似,其最佳用量为4 g/100 g PP。St的存在对接枝反应有明显的改善作用。接枝物的热性能分析显示,接枝PP的结晶及熔融温度都有所变化,说明接枝反应对PP的晶体形貌及尺寸有显著影响。

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝粉末聚丙烯

用转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和粉末聚丙烯(PP)的熔融接枝反应。研究表明:采用粉末PP有利于吸收液态接枝单体,使各组分均匀分散在PP基体中,从而使GMA的接枝效率显著提高。加入第2单体苯乙烯(St)可有效控制PP降解,促进GMA接枝。通过对苯乙烯用量、引发剂用量、温度等影响接枝反应因素的系统研究,确定了优化的熔融接枝反应工艺条件为:在100 g PP粉末中,加入St和GMA各12 g,过氧化二异丙苯DCP 1.4 g,反应温度170℃时,GMA的接枝效率最高,可以达到94.0%,接枝率达11.3%,此时接枝产物的熔体流动速率(MFR)也最小。

水悬浮体系中苯乙烯和马来酸酐接枝聚丙烯改性研究

采用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,通过水相悬浮法制备苯乙烯(St)和马来酸酐(MAH)双单体接枝聚丙烯(PP-g-St/MAH)。考察St加入量对接枝反应的影响,通过熔体流动速率和水接触角测试分析接枝产物的性能,采用X射线衍射和红外光谱分析表征接枝产物的结构。结果表明,随着St加入量的增大,MAH接枝率升高,在St/MAH为3/1时,MAH接枝率为3.10%,接枝效率高达70.02%。随着接枝率增加,接枝产物的熔体流动速率减小,PP主链间相互缠绕作用增强,熔体强度增大,结晶度降低,亲水性得到改善。