低收缩聚丙烯制备原理综述

聚丙烯(PP)作为半结晶性通用高分子材料,其制品通常具有较高的成型收缩率。随着精密注塑成型和制件大尺寸的发展,工业界对低收缩聚丙烯的需求也与日俱增。从物理因素上分类,PP的收缩率受到结晶和分子链取向的影响。结晶收缩与PP的结晶度呈正比,分子链取向引起的收缩与内应力以及体系取向程度成正比。低收缩PP的制备方法可总结为PP基体树脂性能调控、无机填料填充改性及烯烃共混改性等。PP基体性能调控原理是通过调控PP的晶型、分子量及分子量分布、共聚单体等,获得低结晶度及低取向体系,从而降低材料收缩率。无机填料填充改性的原理可概括为无机填料的异相成核效应、无机填料形状与分布对PP分子链取向的诱导/阻碍效应及填料填充效应。烯烃共混改性原理可总结为分散相对基体结晶的影响作用与分散相在基体中的形状及分布对PP分子链取向的诱导/阻碍作用。综上,虽然低收缩PP的制备方法各有不同,但原理均为通过调控PP及其作为基体的复合材料的结晶及分子链段的取向,达到阻碍基体结晶,细化球晶及使分子链沿特定方向取向结晶等目的。

等规聚丙烯在静态条件下的结晶行为

采用热台偏光显微镜研究了等规聚丙烯(i PP)结晶形态随时间的变化。通过控制目标结晶温度,比较了不同结晶温度条件下,成核速率、球晶生长速率随时间的变化以及温度对结晶完成时间的影响,并讨论了相对分子质量对结晶速率的影响。结果表明:等温结晶时,晶核数目和球晶直径都与时间呈良好的线性关系;成核速率与球晶生长速率均随温度的升高而逐渐降低;结晶完成时间实际上是球晶生长速率的反映,随温度的升高而增加;相对分子质量对i PP结晶速率的影响程度具有明显的温度依赖性,温度较低时,影响不明显,随着温度的升高,影响逐渐增大,并且成核时间和结晶完成时间均随着相对分子质量的增加而增加。

成核剂在β-定向结晶聚丙烯树脂中的分散行为

利用SEM、熔体剪切流变法和动态机械热分析法研究了釜内聚合制备的β-定向结晶聚丙烯(PP)中成核剂的分散及其分散状态的演变,并与普通PP树脂及熔融共混法制备的β-PP树脂进行了对比。实验结果表明,釜内聚合法能实现成核剂微粒在PP颗粒中的纳米尺度均匀分散。高度分散的成核剂微粒经历反复的熔融剪切亦不会出现明显聚集,并可以在注塑成型的试样中诱导产生尺度均一且分布均匀的β球晶。釜内聚合法能获得成核剂稳定分散的PP树脂。

聚乙烯醇对聚丙烯等温结晶行为的影响

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚乙烯醇(PEG)的加入对聚丙烯(PP)结晶速度的影响,并用Avrami方程分析了聚丙烯在PP/PEG共混物中的结晶动力学。结果表明,当PEG的含量较低时能增加PP的结晶速度,PEG的含量增加,PP的结晶速度有降低的趋势。等温结晶动力学参数表明,PEG的加入对PP起着异相成核作用,但同时又有溶剂化的作用,使其对PP的结晶速度的影响比较复杂。PEG加入使共混物对结晶温度的敏感性降低。

高结晶聚丙烯外给电子体的研究

高结晶聚丙烯可以通过外给电子体来调节聚丙烯的等规度、从而生产出高等规度的聚丙烯产品。本文主要讲解了外给电子体的作用、外给电子体的发展以及复配外给电子体对丙烯聚合的影响及作用,并且讨论了外给电子体的发展前景。

等规聚丙烯的结晶成核剂

本文介绍了等规聚丙烯α型、β型结晶和成核剂及应用,成核剂与制品透明性、成型收缩、光泽、耐热性能的关系。指出等规聚丙烯的结晶行为对其加工和制品质量及性能关系重大,通过结晶成核剂进行结晶行为改性,可开发高透明、高光泽、耐热、低收缩和后变形小等新品种聚丙烯塑料。

小家电注塑专用高结晶聚丙烯树脂V30GM的开发

介绍2种成核剂不同添加量下制品的结晶性能、弯曲模量、冲击强度、雾度、表面光泽度,并对其微观结构组成进行表征,研究助剂配方对产品性能的影响。试验结果表明:优选添加质量分数为0.06%的成核剂A,成功开发出小家电外壳专用HCPP注塑树脂V30GM,弯曲模量由基础树脂的1513 MPa上升到1959 MPa,IZOD缺口冲击强度由基础树脂的2.52 kJ/m 2提高到4.16 kJ/m 2。

高结晶聚丙烯的研制

采用本体聚合工艺,在反应温度70～71℃、压力3.0～3.1 MPa、时间2 h条件下进行实验,测试了催化剂X1、X2、进口催化剂TK260、国产催化剂YH842与3种外给电子体组合所制备的聚合物的结晶性能;讨论了外给电子体、Al／Si对催化剂活性、聚合物结晶性能的影响;指出外给电子体的种类及Al／Si是制备高结晶聚丙烯(HCPP)的关键因素。与其他催化剂相比,催化剂X1具有较高的中后期反应活性;X1与外给电子体Y组合,且Al／Si为300／(60～80)时可得到HCPP产品。

添加高结晶聚丙烯恢复再生聚丙烯材料的物性

日本宇部兴产公司与夏普公司达成“为了恢复再生聚丙烯（PP）材料的物性添加高结晶PP”专利实施权的使用合同。

高结晶聚丙烯制备技术

日前，由北京化工研究院、茂名石化、合肥杰事杰新材料股份有限公司三家合作的“十二五”国家科技支撑计划项目课题——“高结晶度聚丙烯制备关键技术及产业应用示范”通过中期检查评估。

扬子石化成功开发高结晶聚丙烯(HCPP)专用料产品

2017年4月10日，扬子石化成功进行了第四次工业化生产，开发高结晶聚丙烯（HCPP）专用料产品。截至4月份，该公司已经工业化生产4次，累计生产HCPP产品3000多吨。产品质量合格，性能接近国外同类产品水平，国内领先，有效满足了国内市场需求。HCPP是一种高性能化专用树脂，

聚丙烯改性技术及新产品开发

介绍了聚丙烯的改性技术以及高熔体强度聚丙烯、高透明聚丙烯、高流动共聚聚丙烯、高结晶聚丙烯等聚丙烯新产品的研究和开发情况。

聚丙烯改性技术及新产品开发

介绍了聚丙烯的改性技术以及高熔体强度聚丙烯、高透明聚丙烯、高流动共聚聚丙烯、高结晶聚丙烯等聚丙烯新产品的研究和开发情况.

国外聚丙烯新产品研发进展

聚丙烯(PP)是一种性能优良的热塑性合成树脂,具有比重小、无毒、易加工、抗冲击强度、抗扰曲性以电绝缘性好等优点,是通用树脂中耐热性最好的产品,在汽车工业、家用电器、电子、包装及建材家具等方面具有广泛的应用。随着工艺的改进和新型催化剂(尤其是茂金属催化剂)的开发,市场上出现了全新的PP新产品品种。与传统PP相比,它们在抗冲击、刚性、透明性、光泽、阻隔性等方面的优势,不仅在传统PP应用领域发挥作用,而且也向其它应用领域渗透。目前,聚丙烯新产品的开发主要包括高透明、高熔体强度、高结晶度、高冲击强度、纳米复合聚丙烯等,这些产品广泛应用于包装、汽车、家电和建筑等产业。

国外聚丙烯新产品的研究和开发

介绍了国外最新高熔体强度聚丙烯、高透明聚丙烯、高流动共聚聚丙烯、高结晶聚丙烯等聚丙烯新产品的研究和开发情况。

我国聚丙烯新产品开发层出不穷

近两年,在生产能力不断增加的同时,我国聚丙烯新产品生产开发层出不穷。中国石化扬子石油化工有限公司开发了高模量结构壁管材专用树脂PPB-EN00-S,中熔体流动速率高结晶聚丙烯PPB-MN30-GH;中国石油化工股份有限公司(简称中国石化)洛阳分公司开发了汽车门把手专用树脂PPH-MN15;中国石化北京燕山分公司生产三元改性产品FC08E,VM08E,EC08E,抗冲聚丙烯K6760,K6100。

国外聚丙烯新产品的研究开发概况

聚丙烯(PP)是一种性能优良的热塑性合成树脂，具有比重小、无毒、易加工、抗冲击强度、抗扰曲性以及电绝缘性好等优点，是通用树脂中耐热性最好的产品，在汽车工业、家用电器、电子、包装及建材家具等方面具有广泛的应用。随着工艺的改进和新型催化剂(尤其是茂金属催化剂)的开发，市场上出现了全新的PP新产品品种。与传统PP相比，它们在抗冲击、刚性、透明性、光泽、阻隔性等方面的优势，使得它们不仅在传统PP应用领域发挥作用，而且也向其它应用领域渗透。目前，聚丙烯新产品的开发主要包括高透明、高熔体强度、高结晶度、高冲击强度、纳米复合聚丙烯等，这些产品广泛应用于包装、汽车、家电和建筑等产业。

用于轻质包装的改性聚丙烯

Sunoco化学公司开发了一种用于包装的改性高结晶聚丙烯均聚物。这种均聚物比传统牌号的聚丙烯有更好的刚性、强度及加工性。F020HC是一种熔体流动指数为2的聚丙烯，它比该公司其他高结晶聚丙烯均聚物（熔体流动指数为35，60，100）具有更低的流动性。这种新牌号被推荐用于片材挤出和热成型，也可潜在地用于注塑和吹塑。F020HC比典型的用于包装的均聚物的刚性高20％，除了具有极好的透明度外，还具有接近2068．428MPa（300 kpsi）的挠曲模量。此外，它的热变形温度可以提高2．78～5．55℃（5～10℃），表明有可能用于热灌装包装和汽车引擎罩下部件。

中国石化聚丙烯新品成功进入薄壁注塑高端市场

7月,化销华中分公司销售洛阳石化聚丙烯新品MN90B共594吨,初步实现了批量销售,标志着该产品自5月份推出以来,已快速获得薄壁注塑高端市场认可。洛阳石化聚丙烯MN90B是中国石化第一款超高流动性蓝相高结晶聚丙烯产品,熔融指数可高达100g/10min,主要应用于高端薄壁注塑制品领域。相较通用产品,该原料可显著降低加工温度、提高生产效率,且原料更为环保安全,成品外观也更为透亮。

专用聚丙烯市场简介

特殊等级的聚丙烯市场售价高、需求增幅大、竞争少,因此对生产商具有很强的吸引力。转向生产附加值高的特殊等级聚丙烯对生产商来说是难以抗拒的诱惑,尤其是在过去几年通用聚丙烯市场价格剧烈波动、利润被大幅压缩的背景下,生产专用聚合物(不管是聚丙烯、聚乙烯还是其他化学品)获得的回报至少是通用级产品的两倍。