基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的合成与表征

利用 4 ,4 -偶氮二 [4 -氰基戊酰 (对 -二甲基氨基 )苯胺 ]( ACPDA)多官能团引发剂中的偶氮基团 ,先在 70℃分解引发甲基丙烯酸甲酯聚合 ,得到含有 N ,N -二甲苯胺端基的预聚物 ,它与过氧化苯甲酰组成氧化还原体系引发另一单体丙烯酰胺聚合 ,得到聚甲基丙烯酸甲酯 -聚丙烯酰胺嵌段共聚物 .产物用 IR、PGC、TG、DTA、SEM等技术作了表征 .所得产物具有嵌段共聚物的特征 。

SIS-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物热降解过程与热寿命研究

利用热重法研究了SIS 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(SIS PMMA)在N2气氛条件下以不同升温速率时的热降解动力学及其热寿命。确定了热分解温度与升温速率的关系,求得了热分解过程的表观活化能,得到了不同失重率时的热寿命方程,计算出标题化合物在不同温度下的寿命。

改性酪素-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的制备及在天然胶乳中的应用

以ε-己内酰胺(CPL)改性酪素(CA)为乳化剂,采用无皂乳液聚合法制备了改性酪素-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(PMMA-CA-CPL),并采用乳液共混法改性天然胶乳(NRL)制得了NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜,表征了PMMA-CA-CPL、NRL/PMMA-CA-CPL乳液及乳胶膜,考察了CPL和PMMA-CA-CPL用量对乳胶膜拉伸性能及耐溶剂性能的影响。结果表明,PMMA-CA-CPL具有明显的核-壳结构,粒子粒径为40~50 nm;随着CPL用量的增加,PMMA-CA-CPL粒子对NRL粒子包覆趋势增大,当CPL用量为1.5 g时,包覆结构最完整;当CPL用量为1.5 g、PMMA-CA-CPL质量分数为8%时,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜的拉伸强度可达到31.82 MPa,比纯NRL乳胶膜提升了149%,而扯断伸长率仅下降约10%,耐溶剂性能优于纯NRL乳胶膜;随着PMMA-CA-CPL用量的增加,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜表面的孔洞逐渐消失且变得光滑平整,但用量过大时,乳胶膜表面出现团聚小颗粒,粒径约为1μm;当CPL用量为1.5 g、PMMA-CA-CPL质量分数为8%时,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜的表面粗糙度由纯NRL乳胶膜的160.82 nm下降至31.46 nm。

聚乳酸/聚己二酸二甘醇酯/甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物生物降解薄膜的制备及性能

采用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)对聚乳酸(PLA)进行增韧改性,增韧后的PLA再与增塑剂聚己二酸二甘醇酯(PDEGA)熔融共混挤出并吹膜。将PDEGA的质量分数固定为8%,改变PLA和MBS的比例,探讨了不同含量的MBS对PLA/PDEGA/MBS薄膜力学性能、光学性能、流变性能以及结晶性能的影响,用扫描电镜观察薄膜撕裂断面形态,用偏光显微镜观察PLA的结晶形貌。结果表明,加入PDEGA后,薄膜的Tg下降了近8℃,Tcc下降了约17℃;随着MBS的不断加入,拉伸强度、撕裂强度分别在25MPa和120kN/m以上,PLA薄膜的断裂伸长率由PLA的3.5%提高到薄膜的40%以上,薄膜的模量、黏度都有所增加;随着MBS含量的增加,PLA球晶的边界逐渐变得模糊,球晶数量增加,球晶尺寸明显变小,但PLA的结晶类型没有改变;薄膜保持了良好的透明性和降解性。

基于SI-ATRP的腐植酸钠-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及吸附性能

采用新疆奇台风化煤为原料,通过表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)方法制备腐植酸钠-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(HA-Na-PMMA),通过正交实验确定了SI-ATRP最佳合成工艺条件:反应时间8 h,溴化亚铜∶溴化铜∶2,2-联吡啶质量比为20∶4∶20,物料质量比∶体积比为1 g∶10 m L,反应温度80℃。通过SI-ATRP制备的HA-Na-PMMA的接触角为84°,比HA-Na的接触角增大了54°,表明HA-Na的SI-ATRP接枝共聚效果显著。以HA-Na-PMMA为吸附剂,研究其对Cr(Ⅵ)的吸附性能,同时建立了HA-Na-PMMA对Cr(Ⅵ)的等温吸附模型,研究了其吸附热力学和吸附动力学。HA-Na-PMMA对Cr(Ⅵ)具有良好的吸附性能,其等温吸附模型符合Freundlich模型。吸附焓变为-0.2849 k J/mol,ΔGθ<0,所以吸附是自发的放热反应。常温下吸附速率常数KL为0.9113 mg/(g·min),表明其吸附动力学模型遵循Langmuir模型和Bingham模型。

呼吸图案法制备聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯有序多孔膜

以聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PSb--PMMA)为成膜聚合物,通过呼吸图案法制备了蜂窝状有序多孔膜;研究了聚合物配比、聚合物分子质量和混合蒸气环境对多孔膜形貌的影响,通过扫描电子显微镜对多孔膜形貌进行了表征。结果表明,PMMA含量越高,多孔膜孔径越大;聚合物分子质量越大,孔径越小;水、乙醇混合蒸气氛围有利于形成规整多孔膜,且水与乙醇混合比例为20∶5和20∶7时多孔膜形貌最规整。

丙烯酸甲酯共聚单体对聚甲基丙烯酸甲酯物理老化行为的影响

通过差示扫描量热法(DSC)研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸甲酯(MA)共聚物(P(MMA-co-MA))在40、60、80℃的物理老化行为。结果表明:二者的老化速率βH都随老化温度的升高而增大。通过计算得出,PMMA改变局部构象所需的自由能大于P(MMA-co-MA),并且参与到构象松弛的分子链段尺寸小于P(MMA-co-MA),这是由于在共聚物中丙烯酸甲酯链段的加入影响了临近甲基丙烯酸甲酯链段的运动能力。因此,在较低温度下PMMA的老化速率远小于P(MMA-co-MA)。但随着老化温度升高,参与到构象重排的分子链段逐渐增加,并且MMA链段的运动能力也有了很大提高,这时少量MA链段对分子链段整体运动能力的影响变得不再明显,PMMA与P(MMA-co-MA)的老化速率趋于相同。

丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液的制备及性能研究

以甲苯二异氰酸酯、聚醚多元醇、二羟甲基丙酸、羟甲基丙烯酰胺为主要原料,合成了主链含有C=C双键的水性聚氨酯乳液,然后用甲基丙烯酸甲酯(MMA)对其进行改性,制备了聚氨酯-聚甲基丙烯酸甲酯(PUA)共聚物乳液。讨论了MMA的用量对共聚物乳液及其涂膜性能的影响。结果表明,当MMA用量为体系总固含量的20%时,改性后的乳液分散稳定性最佳,涂膜的吸水率和耐水性等性能明显改善。

阴离子聚合法合成PMMA-b-PMTFPS嵌段共聚物

以含缩醛官能团的有机锂为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)与含氟硅氧烷单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)阴离子嵌段共聚,获得了窄分子量分布的聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](PMMA-b-PMTFPS)嵌段共聚物,并用GPC,1H NMR,FTIR和DSC对嵌段共聚物进行了表征.研究结果表明,在THF中利用PMMA-OLi对F3进行阴离子开环聚合时,单体F3浓度的选择对提高嵌段共聚物产率至关重要.

两亲性温度及pH敏感性嵌段共聚物PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)的合成与表征

采用可逆加成断裂链转移自由基聚合方法,成功地制备了两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸-co-聚异丙基丙烯酰胺(PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)。利用傅立叶红外光谱、核磁共振和透射电镜研究了共聚物的结构特征;用GPC测定了其分子量和分子量分布。透射电镜、激光粒度分析仪和动态光散射结果表明嵌段共聚物在水溶液中能够自组装形成直径为200nm的胶束颗粒。通过紫外-可见分光光度计和差示扫描量热法测得了不同pH值下嵌段共聚物的低临界溶解温度(LCST)。经过接枝后的嵌段共聚物的LCST比PNIPAM要高,且随着pH值的降低,聚合物的LCST随之降低。聚合物的LCST可以通过AA链段与NIPAM链段的比例、温度、pH值来控制。

丙烯酸甲酯共聚单体对聚甲基丙烯酸甲酯物理老化行为的影响

通过差示扫描量热法(DSC)研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸甲酯(MA)共聚物(P(MMA-co-MA))在40、60、80℃的物理老化行为。结果表明:二者的老化速率βH都随老化温度的升高而增大。通过计算得出,PMMA改变局部构象所需的自由能大于P(MMA-co-MA),并且参与到构象松弛的分子链段尺寸小于P(MMA-co-MA),这是由于在共聚物中丙烯酸甲酯链段的加入影响了临近甲基丙烯酸甲酯链段的运动能力。因此,在较低温度下PMMA的老化速率远小于P(MMA-co-MA)。但随着老化温度升高,参与到构象重排的分子链段逐渐增加,并且MMA链段的运动能力也有了很大提高,这时少量MA链段对分子链段整体运动能力的影响变得不再明显,PMMA与P(MMA-co-MA)的老化速率趋于相同。

α-MSAN共聚物的组成对PMMA/α-MSAN共混物相容性的影响

采用乳液聚合技术合成了一系列配比不同的α-甲基苯乙烯和丙烯腈共聚物粉料(α-MSAN),将其与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)熔融共混,利用透射电镜(TEM)和动态力学黏弹谱仪(DMA)考察了PMMA/α-MSAN共混物的相容性。结果表明:当α-MSAN共聚物中丙烯腈含量为15%～25%时,α-MSAN与PMMA形成相容体系,其相容性随丙烯腈含量的增加而变好;当丙烯腈含量大于30%时,共混物均为不相容体系。

纳米石墨片/共聚物复合材料及其耐热、导电和气密性(英文)

通过原位乳化聚合制备了不同膨胀石墨含量(1%、2%、3%和4%质量分数)的聚丙烯腈-聚甲基丙烯酸甲酯共聚物/膨胀石墨纳米复合材料。通过紫外-可见和傅里叶变换红外光谱验证了共聚物及纳米复合材料结构的形成。用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜研究了膨胀石墨在聚合物基体中的分散性及其形貌。用热重考察了复合材料的耐热稳定性,同时也考察了复合材料的电导特性及其阻抗随膨胀石墨含量的变化规律。研究表明,随着复合材料中石墨含量的增加,复合材料的氧气密性和热稳定性获得较大程度的改善。

MBS接枝共聚物对PMMA树脂的增韧研究

采用乳液聚合法在聚丁二烯(PB)乳胶粒子上接枝苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA),合成了一系列MBS接枝共聚物(简称MBS),将其与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)进行熔融共混制备PMMA/MBS共混物,研究了PB及相对分子质量调节剂叔十二烷基硫醇(TDDM)含量对共混物力学性能和微观形态的影响。结果表明,随着MBS中PB所占比例的增加,共混物的冲击强度表现出先增大后减小的趋势,当PB所占比例为50%(质量分数,下同)时,共混物的冲击强度达到200J/m,而拉伸强度表现出上升的趋势;随着TDDM用量的增加,MBS的接枝率和接枝效率降低,导致共混物的冲击强度先增加后减小;随着MBS中PB所占比例的增加,接枝率逐渐降低,MBS在PMMA基体中的分散程度逐渐变差。

THV三元共聚物/PMMA共混物相容性研究

将四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物（THV）与聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）进行熔融共混,考察了共混物THV/PMMA的组成对流变特性、动态力学行为和热力学行为的影响.结果表明,共混物的组成对共混物的平衡扭矩值和平衡温度影响不大.共混物组成对共混物中THV的结晶和PMMA树脂的玻璃化转变过程没有影响.随组成不同,共混物熔融行为在两个不同组分的典型熔融特征之间逐渐变化.不同组成的THV/PMMA共混物均呈现两个玻璃化转变温度,分别对应于两组成各自的玻璃化转变温度（Tg）位置.在THV/PMMA质量比为70/30的共混物中,PMMA呈球状分散在连续相THV基体中,分散相粒子的尺寸在1-10μm之间.二者为典型的不相容体系.

丙烯酰胺-丙烯酸十四酯共聚物镍配合物的结构及催化性能

合成了一系列丙烯酰胺 -丙烯酸十四酯共聚物镍配合物 ;采用 ESR、 XPS、 IR、 DTA- TG和电导率法 ,研究了其中存在的配位结构 ,通过镍配合物催化甲基丙烯酸甲酯的聚合反应 ,考察了它们的催化性能 。

嵌段共聚物薄膜中大长径比柱状相的垂直取向

利用PG(含少量甲基丙烯酸缩水甘油酯的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯无规共聚物)刷对ITO基板改性,在其上面旋涂不同厚度的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PS-b-PMMA)薄膜,对薄膜进行热退火和丙酮蒸汽退火处理,使用TEM、SEM、AFM对退火后的嵌段共聚物薄膜形貌进行表征。结果表明,热退火只能使最大厚度(120nm)约为3个相结构周期的薄膜相畴垂直取向,而后继续丙酮蒸汽退火30min,则能使厚度达4个相结构周期的薄膜相畴垂直取向。

MMA-co-GMA增容PBAT/PLA共混材料结构与性能

利用甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物(MG)为相容剂,采用熔融共混法制备了聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)和聚乳酸(PLA)生物降解共混材料。MG中的环氧官能团与PBAT和PLA中的端基之间的增容反应生成PBAT-co-MG-co-PLA大分子相容剂提高二者之间的相容性。MG的加入导致PLA相的最大分解速率温度明显向高温方向移动,耐热性提高,而PBAT相最大分解速率温度几乎没有变化。MG的增容作用促进了PBAT相的均匀分散、较小的粒子尺寸和窄的分布。动态流变测试结果表明,PBAT/PLA/MG共混材料比PBAT/PLA共混物具有更高的复数黏度和储能模量,增容反应增加了界面相互作用和熔体强度。同PBAT/PLA共混材料相比,MG的增容作导致PBAT/PLA/MG共混物表现出更高的冲击韧性、断裂伸长率和拉伸强度。