端羟基聚丙烯酸异辛酯及聚丙烯酸异辛酯-氨酯的制备及表征

采用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量与设计分子量(2000)大小相符的聚丙烯酸异辛酯,再以N-甲基单乙醇胺作为亲核试剂,对活性端基溴进行亲核取代,得到了分子量可控、分子量分布较窄的线型端羟基聚丙烯酸异辛酯。以此为原料与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应,制备得到了聚丙烯酸异辛酯-氨酯。利用核磁共振谱(1HNMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重示差扫描量热仪(TGA)对合成的端羟基聚丙烯酸异辛酯及聚丙烯酸酯异辛酯-氨酯的结构、热稳定性等进行了表征。结果表明,利用端羟基聚丙烯酸异辛酯成功地制备了聚丙烯酸异辛酯-氨酯,由凝胶渗透色谱仪(GPC)测得其分子量为10200,玻璃化转变温度为-54℃,是一种新型的丙烯酸酯与聚氨酯的共聚物。

γ-氨丙基三乙氧基硅烷对聚丙烯酸酯胶膜力学性能及电性能的影响

文中将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)引入丙烯酸酯聚合物的合成中,探讨其对聚丙烯酸酯胶膜力学性能和电性能的影响。通过透射电镜、场发射扫描电子显微镜、差示扫描量热分析、流变性能分析、拉伸性能测试及电击穿试验等方法对聚合物的结构与性能进行了表征。研究结果表明,KH550的加入能提高丙烯酸酯聚合物分子间的作用力,提升聚合物的内聚能和本体强度。适量KH550的加入可以有效改善胶膜的均匀性和致密性。仅加入1.0 phr的KH550,即可使聚丙烯酸酯胶膜的力学性能和电性能得到显著改善,其中拉伸强度提高26.82%,断裂伸长率提高38.10%,电击穿强度提高24.10%。

复合紫外吸收剂对聚丙烯酸酯乳液薄膜抗老化性的影响(英文)

讨论了金红石型纳米TiO2,2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)及R-TiO2/UV-531的紫外光吸收性质,并通过超声分散和原位聚合工艺将其添加到聚丙烯酸酯乳液中,采用UV-vis,FTIR和SEM探讨了紫外吸收剂对聚丙烯酸酯乳液薄膜抗紫外老化性能的影响。结果表明,复合紫外吸收剂拓展了紫外光区的吸收范围,优于单一的有机/无机紫外吸收剂。R-TiO2/UV-531发挥了有机和无机紫外吸收剂的协同效应,利用具有良好光稳定性的金红石型纳米TiO2的遮光性减缓了UV-531的分解。原位聚合使R-TiO2/UV-531更好地分散于乳液中,提高了薄膜的抗老化性。

液相色谱-串联质谱法对光引发剂异丙基硫杂蒽酮与对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯残留量的检测

建立了液相色谱-串联质谱法检测饮料中光引发剂异丙基硫杂蒽酮(ITX)及其协同试剂对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHDAB)残留量的测定方法。使用D7-ITX为内标,样品经Carrez试剂沉淀蛋白质后用乙腈-水(体积比60:40)提取,上层提取液用HLB固相萃取柱净化。采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,定性离子对为m/z255>213,m/z255>184(ITX)和m/z278>166,m/z278>151(EHDAB),采用m/z255>213和m/z278>166进行定量。实验结果表明,ITX和EHDAB的定量下限均为0.1μg/kg,ITX在0.2～20μg/kg范围内线性相关系数为0.9997;EHDAB在0.1～10μg/kg范围内线性相关系数为0.9998。牛奶、果汁和奶酪3种基质中添加0.5、1.0、2.0μg/kg3个水平的回收率为87%～119%,相对标准偏差为2.5%～9.5%,满足对饮料中ITX和EHDAB的检测需求。

新型香料N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸异辛酯的合成及加香应用研究

分别以亮氨酸和2,5-己二酮为原料,通过Paal-Knorr反应合成了化合物1(N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸),接着以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,使其和异辛醇发生缩合酯化反应,得到新化合物2(N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸异辛酯)。通过IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等波谱方法对产物结构进行了确证。并研究了化合物2在300℃、600℃和900℃的热裂解行为,分析鉴定出了65种裂解产物,其中含有多种致香物质。卷烟加香结果表明,当N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸异辛酯的添加量达到0.02%时,能有效改善卷烟吸味,增强香气。

乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米中的残留及膳食风险评估

为评价乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米上施用后可能产生的膳食暴露风险,通过规范的田间残留试验,检测春玉米中乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯的残留量,结合中国的国家估算每日摄入量(NEDI)与可接受的每日摄入量(ADI),评估这些农药的风险商(RQ)。在0.01~0.55 mg/kg添加水平下3种有效成分及代谢物在青玉米、玉米、青玉米秸秆和玉米秸秆中的平均回收率为88%~113%,相对标准偏差为0.4%~8.6%。开展1年6地规范残留田间试验,3种有效成分及代谢物的最终残留量在青玉米、玉米、青玉米秸秆和玉米秸秆中均未检出。普通人群对3种有效成分的NEDI分别为0.035、0.032、0.28 mg/(kg bw),RQ分别为5.49%、1.29%和44.8%。膳食风险评估结果表明乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米中的残留量在可接受范围,不会对我国人体健康产生影响。

固体超强酸SO^(2-)_4/ZrO_2催化合成十二烷二酸二异辛酯

采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸SO2-4/ZrO2催化剂,经FT-IR、XRD对制备的固体超强酸进行表征。以十二烷二酸、异辛醇为原料,采用SO2-4/ZrO2固体酸催化剂合成十二烷二酸二异辛酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的质量分数等对合成反应的影响。使用该催化剂合成十二烷二酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度为130℃,醇酸物质的量比为4∶1,反应时间为5 h,催化剂质量为酸的质量的1.5%,酯化率为98.4%。催化剂不经处理可循环使用,使用5次以后酯化率为95.3%。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

2，4-滴异辛酯与2，4-滴丁酯室内除草生物活性对比

采用温室盆栽生物测定法,对比测定了2,4-滴异辛酯和2,4-滴丁酯茎叶处理对播娘蒿、荠菜、苘麻、反枝苋和土壤处理对苘麻、反枝苋的生物活性。结果表明,2,4-滴异辛酯施药后杂草的受害症状、除草效果均与2,4-滴丁酯相似,且二者茎叶处理活性均明显高于土壤处理活性。2,4-滴异辛酯和2,4-滴丁酯都表现出茎叶处理对反枝苋活性最高,EC50值分别为16.74和11.86ga.i./hm2;其次为苘麻,EC50值分别为30.23和30.51ga.i./hm2;对播娘蒿、荠菜的EC50值为89.18～128.56ga.i./hm2。二者土壤处理对反枝苋、苘麻的EC50值较低,2,4-滴异辛酯处理分别为139.04和136.10ga.i./hm2,2,4-滴丁酯处理分别为189.91和201.23ga.i./hm2。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑PVC性能研究

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH)。考察了实验合成的DEHCH用量对聚氯乙烯(PVC)软制品的力学性能、挥发性和耐溶剂性的影响。结果表明,随着增塑剂用量从30份增加到70份,拉伸强度与100%定伸模量都逐渐降低,断裂伸长率逐渐增加,脆化温度也逐渐降低,但高温挥发损失和溶剂中的损失都逐渐增大。与纯PVC树脂的性能相比,表明所合成的增塑剂有着较好的增塑性能,而且从整体而看,DEHCH仍具有较好的耐挥发性和耐溶剂性。

2,4-滴异辛酯·莠去津51%悬浮剂防除夏玉米田杂草药效与安全性评价

田间试验结果表明,夏玉米田播后芽前使用2,4-滴异辛酯·莠去津51%悬浮剂50～70g/667m2,对夏玉米田阔叶杂草和禾本科杂草均有较好的防除效果,并且有较长的持效期,对夏玉米生长安全。

气相色谱-质谱联用仪测定玉米子粒中2,4-D异辛酯的残留

为检测玉米子粒中2,4-D异辛酯残留量,样品用丙酮提取后,三氯甲烷萃取,经弗罗里硅土层析柱净化,用气相色谱质谱联用仪测定。结果表明：玉米子粒中2,4-D异辛酯添加平均回收率为88.7%~101.7%,变异系数为7.6%~9.0%,2,4-D异辛酯的最小检出量为2.0×10-11g,玉米子粒中最低检出浓度为4.0×10-3mg/kg。

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的合成

以1,2-环己二甲酸和异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,酯化合成环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯,考察了反应时间、醇酸物质的量比、反应温度等对酯化率的影响,并对产物进行了1 H-NMR、IR、TG及气相定性分析。结果表明,反应时间6h,反应温度170℃,醇酸物质的量比为2.5∶1时,酯化率可达99.5%,收率95%,产品为无色油状液体。核磁氢谱显示与酯基相连的亚甲基的多重峰信号δ在4.0处,红外谱图显示酯羰基的伸缩振动峰出现在1 735cm-1处,这些结果表明得到了预期产物。产物的TG曲线显示其外延起始温度为215℃,其气相出峰时间为14.310min和14.505min,能够与邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)有效分离。

碳基固体酸在1,4-丁二醇双琥珀酸二异辛酯合成中的催化性能

采用对甲苯磺酸和可溶性淀粉混合物部分炭化制备新型碳基固体酸催化剂,研究了m(对甲苯磺酸)∶m(可溶性淀粉)、炭化温度和炭化时间对催化剂催化合成1,4-丁二醇双琥珀酸二异辛酯的影响,用SEM、XRD、红外光谱、元素分析等对催化剂进行了表征。结果表明,在m(对甲苯磺酸)∶m(可溶性淀粉)=1.0∶2.0、炭化温度200℃、炭化时间8 h的条件下,得到碳基固体酸的催化活性最高,在180℃下反应1.5 h可达到规定的酯化率,催化剂重复使用5次后,酯化率仍能达到93%以上,另外该催化剂具有良好的热稳定性。

LC-MS/MS测定注射用聚氯乙烯袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯

目的建立测定注射用聚氯乙烯（PVC）袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）含量的方法。方法以邻苯二甲酸二乙酯（DEP）为内标，采用LC—MS法测定。结果DEHP和DEP的tR分别为2．86、1．05min，在19．6—588．0ng·ml^-1有较好线形关系，RSD=3．5％，平均回收率为99．2％，最低检测限为5．88ng·ml^-1。结论所建方法专属性强，适用于对注射用PVC袋中注射液的DEHP的含量测定。

阿魏酸异辛酯抑制酪氨酸酶活性的动力学研究

在30℃,pH=6.8的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲体系中,采用酶动力学方法研究阿魏酸异辛酯对酪氨酸酶单酚酶和二酚酶活力的抑制动力学。实验结果表明,阿魏酸异辛酯对酪氨酸酶单酚酶和二酚酶活性均有良好抑制作用,对单酚酶和二酚酶活力的相对抑制率达到50%的阿魏酸异辛酯浓度(IC50)约分别为0.24 mmol/L和0.45 mmol/L,比熊果苷抑制二酚酶活性的IC50值5.3 mmol/L小得多。阿魏酸异辛酯能明显延长单酚酶的迟滞时间,0.4 mmol/L阿魏酸异辛酯能使迟滞时间由1.1 min延长至3.6 min。Lineweaver-Burk图显示阿魏酸异辛酯对二酚酶的抑制作用表现为竞争性抑制,抑制常数(K)I为0.20 mmol/L。

1,3-丙二醇双磺基琥珀酸异辛酯钠的合成及性能研究

采用碳基固体酸为催化剂,顺丁烯二酸酐、1,3-丙二醇、异辛醇为原料进行单酯化和双酯化反应,再与亚硫酸氢钠进行磺化反应,生成1,3-丙二醇双磺基琥珀酸异辛酯钠(GSS362)。在反应优化条件下,重复实验的产物收率均在95%以上。对产物结构进行了IR光谱和质谱表征分析。测定了产物的性能,临界表面张力(γCMC)19.9 m N/m、临界胶束浓度(CMC)0.869×10-3mol/L、乳化力29.7 min(1.0%)、渗透力3.4 s、耐硬水能力35.5 min;毒性较低,为弱致敏物;不具有爆炸性,撞击敏感度实验结果为"-";在实验条件下28 d生物降解结果为47%。

α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的合成

在对甲苯磺酸催化下,将α-蒎烯-马来酸酐加成物(TMA)与异辛醇反应,合成一种新型的类增塑剂物:α-蒎烯-马来二酸二异辛酯,并利用正交试验确立合成的最优工艺条件,用TLC、IR、MS、1H NMR分析方法对目标产物进行分析和表征。合成α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的最优工艺条件为:TMA与异辛醇物质的量比是1∶3.5,反应温度130℃,反应时间180min,催化剂用量1.0%(以TMA质量计)。反应的酯化率在93%以上,产率为90%以上。

气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应产物

采用气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯的加氢反应产物。邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的多种产物在HP-5MS毛细管柱上分离,用质谱检测。通过对相应质谱图的解析,鉴定出10种主要反应产物,推测了主要产物环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基)己酯的质谱断裂机理,并提出了邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的各种副反应。

N-异喹啉-3-羧酸-L-亮氨酸苄酯抗人食道癌作用的研究

目的:体内外研究N-异喹啉-3-羧酸-L-亮氨酸苄酯(N-isoquinoline-3-carbonyl-L-Leucinebenzylester,IQ-L-OBzl)对人食道癌细胞体抗肿瘤作用。方法:MTT法检测细胞活性;检测食管癌裸鼠移植瘤模型的瘤重,计算抑瘤率及外周血白细胞数;流式细胞仪检测细胞内活性氧(intracellular reactive oxygen species,ROS)的水平。结果:在体外实验中IQ-L-OBzl组的食管癌(Eca-109、EC-9706)IC50分别为(405.06±23.49)nmol/L、(485.79±48.47)nmol/L;体内实验中最高抑瘤率为(42.42±7.47)%,化合物的抑瘤率及瘤重有明显的浓度相关性;IQ-L-OBzl组细胞内ROS水平为(98.68±13.19)平均荧光强度(MFI),高于对照组(P<0.05)。结论:IQL-OBzl的体内、外抗食道癌作用与细胞内ROS有关,且对白细胞无明显毒副作用。