聚丙烯酸长链酯的Huggins常数与其分子量的依赖性关系

聚丙烯酸高碳醇酯(PBA)及聚丙烯酸十八醇酯(POA)是具有长烷基侧链的梳状聚合物,在溶剂苯中的Huggins常数(k′)随其分子量(M)的变化而变化.在PBA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MLC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于某临界分子量(MHC)时,k′随分子量的升高而增大;当M在MLC～MHC时,k′基本上保持不变.而在POA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于该临界分子量(MC)时,k′在0.33～0.43变化.文中同时给出了精确算法用来计算PBA-苯体系及POA-苯体系中PBA及POA的特性粘度.当k′>0.758时,用稀释外推法计算;当0.758>k′>0.426时,用一点法公式[η]=ηsp/Cηr计算;当0.426>k′>0.334时,用另一一点法公式[η]=2(ηsp-lnηr)/C计算.

聚丙烯酸酯降凝剂对合成蜡油降凝规律的研究

以甲苯为溶剂,用自由基溶液聚合方法合成了相对分子质量M不同、烷基链长为14、16、18的3种聚丙烯酸长链烷基酯PA-14、PA-16、PA-18各5个样品。以直馏柴油为溶剂,用DSC方法测定了PA的溶液结晶参数、PA对碳数分布为16-34、19-40的两种生物切片石蜡（A蜡和B蜡）溶液结晶参数及对蜡油（石蜡的油溶液）凝点的影响。PA-14和PA-16对A蜡和B蜡的溶液结晶温度、A蜡油和B蜡油的凝点均无影响。M=5.02×10^4的PA-18溶液结晶热最大,加量100 mg/L时可使A蜡和B蜡的溶液结晶始温、峰温降低,A蜡的最大降幅约为2℃。M在2.7×10^3-1.7×10^5的PA-18可使5%A蜡油和B蜡油的凝点分别下降〉19℃和〉26℃（最低可测凝点为-5℃）;蜡油含蜡量增大时PA-18的降凝效果下降;PA-18降凝剂的最佳M值为2×10^4-5×10^4。利用理想溶液的热力学公式,计算了加剂（PA-18,M=5.02×10^4）和不加剂A蜡和B蜡的溶液结晶热和结晶熵,讨论了PA降凝剂的相关作用。