无规聚丙烯链的柔性和温度特性

用改进的旋转异构态模型和计算方法 ,研究聚丙烯链均方回转半径〈S2 〉与分子量 M的关系 ,经计算 (〈S2 〉/M) 0 .5为 0 .0 3 3 7nm· ( mol/g) 0 .5,均方回转半径的温度系数为 -0 .3 5×1 0 - 3 /(°) 。

聚丙烯长链支化结构的流变学研究

采用旋转流变结合高温凝胶渗透色谱研究了长链支化聚丙烯(LCBPP)的结构及流变行为。结果表明:LCBPP具有明显不同于线性聚丙烯的流变学特征,与线性聚丙烯相比,LCBPP的零剪切黏度高于线性聚丙烯,而剪切变稀指数较低,两者的分子链松弛机制与松驰时间也不同;不同合成路线的LCBPP分子的拓扑结构各异,后反应器法合成的为星型拓扑结构,采用茂金属催化剂制备的分子拓扑结构为梳型,而采用新型Ziegler-Natta催化剂制备的具有H型拓扑结构特点。

短链线性聚丙烯酰胺-毛细管电泳分析DNA片段

合成短链线性聚丙烯酰胺 ,解决了线性聚丙烯酰胺粘度大 ,难以填充毛细管的问题。在短链线性聚丙烯酰胺浓度为 4% ,电压 10 k V条件下 ,采用激光诱导荧光检测 (λex=488nm ,λem=5 13nm ) ,PCR Markers和p BR 32 2 DNA/ Hae Markers的 2

长链支化聚丙烯的非线性流变行为

通过大幅振荡剪切试验方法,研究了长链支化聚丙烯的非线性流变学行为,揭示了长链支化结构与非线性黏弹响应的关系.利用傅里叶变换流变学方法得到试样的三次倍频相对振幅I3/1与应变的标度关系,用于界定线性聚丙烯和长链支化聚丙烯非线性流变行为的差异,并定义了非线性系数来量度长链支化程度.在高应变下, I3/1与应变的变化关系可以进一步描述长链支化在非线性流场下的特性,并得到了长链支化程度与其非线性响应之间的变化关系.通过应力波的Lissajous曲线分解,发现了环内和环间黏弹性的差异,长链支化结构在大应变流场下的非线性黏弹性响应弱于线性结构,支化程度越高非线性响应越弱.

长链支化聚丙烯的反应挤出制备及其流变和热力学性能研究

在过氧化引发剂和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)存在下,采用反应挤出法制备了长链支化聚丙烯(LCBPP)。用旋转流变仪和差示扫描量热仪系统研究了纯的和改性PP的流变性能和热力学性能,并考察了不同过氧化引发剂对改性PP的性能和支化情况的影响。研究发现,单纯使用过氧化引发剂改性时,PP以降解为主;加入多功能单体PETA后,PP以接枝反应为主;流变行为研究发现,过氧化引发剂/PETA改性的PP,其流变性能呈现如低频处储能模量增大、剪切变稀行为明显、损耗角随频率变化出现平台区、零剪切黏度增大等特点,证明改性PP存在长链支化结构,通过计算发现改性PP的支化度较高;差示扫描量热分析表明,过氧化引发剂/PETA改性PP的结晶温度高于纯PP,这也说明改性PP存在长链支化结构。同时发现过氧化引发剂/PETA改性PP时,过氧化引发剂结构对改性PP的流变性能、热力学性能和支化度影响较小。

退火对剪切改性的长链支化聚丙烯流变性能回复的影响

利用密炼机对长链支化聚丙烯(LCB-PP)施加一定的剪切历程,随后利用真空退火和高压二氧化碳(CO_2)饱和退火对剪切改性的样品作后处理。通过熔体流动速率(MFR)、挤出胀大比(SR)以及动态流变数据等表征方法,研究了退火工艺对剪切改性样品流变性能的回复作用。结果表明,退火使流变性能得到一定回复,包括MFR减小,SR增大,低频下的储能模量和复数黏度增大。MFR和SR的结果表明,CO_2的存在使得解缠结的支链能更快恢复缠结状态,因此高压CO_2饱和退火法加速了流变性能的回复。通过分析损耗角正切、Cole-Cole曲线,也证明了高压CO_2饱和退火法对剪切改性样品流变性能回复的作用比真空退火法更显著。

聚丙烯酸长链酯的Huggins常数与其分子量的依赖性关系

聚丙烯酸高碳醇酯(PBA)及聚丙烯酸十八醇酯(POA)是具有长烷基侧链的梳状聚合物,在溶剂苯中的Huggins常数(k′)随其分子量(M)的变化而变化.在PBA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MLC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于某临界分子量(MHC)时,k′随分子量的升高而增大;当M在MLC～MHC时,k′基本上保持不变.而在POA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于该临界分子量(MC)时,k′在0.33～0.43变化.文中同时给出了精确算法用来计算PBA-苯体系及POA-苯体系中PBA及POA的特性粘度.当k′>0.758时,用稀释外推法计算;当0.758>k′>0.426时,用一点法公式[η]=ηsp/Cηr计算;当0.426>k′>0.334时,用另一一点法公式[η]=2(ηsp-lnηr)/C计算.

长链支化聚丙烯的制备及其流变性能研究

设计合成了3种不同结构的非对称双烯单体,作为制备长链支化聚丙烯的接枝单体。并通过旋转流变仪研究了所制备样品的流变性能,研究发现对烯丁基苯乙烯、对烯丁氧基甲基苯乙烯、丙烯酸烯丁酯抑制聚丙烯降解的能力依次减弱,其中对烯丁基苯乙烯和对烯丁氧基甲基苯乙烯适合用作制备长链支化聚丙烯的接枝单体。

长链支化聚丙烯的研究进展

介绍了长链支化聚丙烯制备的成熟技术；阐述了长支链对聚丙烯熔体弹性影响的机理；分析了长链支化对聚丙烯结晶行为和流变行为的影响。当前的研究表明：长支链可以显著提高聚丙烯的熔体弹性。电子束辐射进行聚丙烯的长链支化受到辐射温度、辐射剂量以及辐射的条件和后处理工艺的强烈影响；反应挤出进行聚丙烯的长链支化受到过氧化物用量及其分子结构的影响。长链支化聚丙烯的结晶行为和流变行为与线形聚丙烯存在明显差异，其初始结晶温度要高于线形聚丙烯10℃左右；流变行为表现出显著的“应变硬化”现象，从而可以有效地保证挤出发泡过程中气泡增长的稳定。

长链烷基聚丙烯酰胺的合成与性能

氯代十八烷与丙烯酰胺反应,合成了N-十八烷基丙烯酰胺,此反应具有较低的反应温度和较短的反应时间,适用于大规模工业生产.N-十八烷基丙烯酰胺再与丙烯酰胺进行胶束共聚反应,合成了粘均相对分子质量为1.56×106的长链烷基聚丙烯酰胺(其中疏水单体摩尔分数为0.4%),并考察了聚合物浓度、温度和盐浓度对长链烷基聚丙烯酰胺溶液表观粘度的影响,结果表明,长链烷基聚丙烯酰胺具有良好的耐温抗盐能力.

棉织物的硅溶胶/短链含氟聚丙烯酸酯复合拒水整理

为实现棉织物绿色环保拒水整理,利用硅溶胶和短链含氟聚丙烯酸酯对棉织物进行复合整理和工艺优化,赋予棉织物优异的拒水性。探讨了硅溶胶用量、短链含氟聚丙烯酸酯质量浓度、浸渍时间、预烘温度、烘焙温度和烘焙时间等因素对棉织物拒水效果的影响,得到其最佳整理工艺为:硅溶胶用量0.3%(o.w.f),短链含氟聚丙烯酸酯质量浓度30 g/L,浸渍时间20 min,预烘温度80℃,170℃焙烘2 min。利用扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱仪、热重分析仪对整理后棉织物的表面形貌和结构进行分析,并通过表面接触角测试仪及织物风格仪测试其表面润湿性、耐酸碱性和风格变化。结果表明:复合整理后棉织物表面形成硅溶胶/短链含氟聚丙烯酸酯疏水层,最大接触角为155.6°,经50次洗涤后,接触角仍大于90°;对强酸(pH值为3)和强碱(pH值为12)液滴的接触角分别可达100°和93°,具有良好的耐酸碱性;整理后棉织物折皱回复率提升约20%,热稳定性及柔软度也略有改善。

长链支化聚丙烯的制备及其熔体流变性能的研究

在过氧化物引发剂和季戊四醇三丙烯酸酯存在下,利用反应挤出法制备了长链支化聚丙烯(LCB-PP)。采用熔体流动速率(MFR)仪、旋转流变仪和熔体强度测试仪对纯聚丙烯(PP)及其改性PP进行测试与表征。讨论了不同的过氧化物引发剂对改性PP流变性能的影响。结果表明,采用过氧化苯甲酰时,改性PP具有较高的熔体强度、较低的MFR,并且在低频处储能模量增大。同时发现,随温度的升高,改性PP的熔体强度逐渐降低,但升高到一定温度后,熔体强度的变化不明显。

反应挤出制备长链支化聚丙烯：挤出条件对挤出物熔体性能的影响

本文采用在过氧化物和官能团丙烯酸单体共存的情况下通过反应挤出的方法对聚丙烯进行长链支化改性，通过引入一种支化促进剂抑制反应挤出过程中的β-断裂和交联。对制备的长支链聚丙烯进行了流变学研究。研究了原料聚丙烯种类、过氧化物的类型和浓度对挤出物熔体强度的影响。

不同聚丙烯发泡体系的挤出发泡行为研究

通过热失重行为研究了不同升温速率对吸热型发泡剂(HP40P)和放热型发泡剂(AC)分解行为的影响；考察了线形聚丙烯(LPP)和长链支化聚丙烯(LCBPP)共混体系(LPP/LCBPP)的挤出发泡行为；制备了LPP/纳米黏土复合材料,并对其进行了挤出发泡研究。结果表明,吸热型发泡剂的分解区间较宽,分解过程平稳,可以作为聚丙烯挤出发泡很好的发泡剂,但需要通过提高螺杆转速来抑制分解过程中的气体损失；LPP/LCBPP/HP40P是良好的聚丙烯挤出发泡体系,可以得到泡孔直径100μm左右、泡孔密度接近10~6个/cm^3的聚丙烯挤出发泡材料；LPP/纳米黏土复合材料的挤出发泡中并未发生严重的气泡破裂和塌陷现象。动态流变性能研究结果表明该材料表现出很好的熔体弹性,可以作为聚丙烯挤出发泡的良好发泡体系。

聚丙烯酸酯降凝剂对合成蜡油降凝规律的研究

以甲苯为溶剂,用自由基溶液聚合方法合成了相对分子质量M不同、烷基链长为14、16、18的3种聚丙烯酸长链烷基酯PA-14、PA-16、PA-18各5个样品。以直馏柴油为溶剂,用DSC方法测定了PA的溶液结晶参数、PA对碳数分布为16-34、19-40的两种生物切片石蜡（A蜡和B蜡）溶液结晶参数及对蜡油（石蜡的油溶液）凝点的影响。PA-14和PA-16对A蜡和B蜡的溶液结晶温度、A蜡油和B蜡油的凝点均无影响。M=5.02×10^4的PA-18溶液结晶热最大,加量100 mg/L时可使A蜡和B蜡的溶液结晶始温、峰温降低,A蜡的最大降幅约为2℃。M在2.7×10^3-1.7×10^5的PA-18可使5%A蜡油和B蜡油的凝点分别下降〉19℃和〉26℃（最低可测凝点为-5℃）;蜡油含蜡量增大时PA-18的降凝效果下降;PA-18降凝剂的最佳M值为2×10^4-5×10^4。利用理想溶液的热力学公式,计算了加剂（PA-18,M=5.02×10^4）和不加剂A蜡和B蜡的溶液结晶热和结晶熵,讨论了PA降凝剂的相关作用。

二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化PP

研究了二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化聚丙烯过程,重点考察了二丙烯酸酯双键间链段长度以及单体用量对长链支化程度的影响。结果表明,1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)在聚丙烯分子链上具有较强接枝能力;在接枝率相当的情况下,悬垂双键参与偶合扩链的能力会随双键间链段长度增加而下降。单体接枝率增加以及悬垂双键反应能力增强均会使长链支化程度增大。随着二丙烯酸酯用量增加,长链支化程度增加;单体过量会使大分子自由基偶合扩链程度加重,导致局部交联形成凝胶。

毛细管电泳单链构象多态性分析检测质粒中基因突变

目的建立一种检测基因点突变的方法。基因的点突变在癌症的发生中起重要的作用,检测基冈点突变成为分析癌症发生的重要手段。方法采用以一对引物PCR法扩增出的pBR322和pUC19c氨苄抗性基因为点基因突变模型,建立了一种简便快速的毛细管电泳单链构象多态性分析方法,用于分离基因单点突变模型。结果以6％线性聚丙烯酰胺为分离介质,分离温度为19℃,分离电压为13 kV,可分离出模型中的4个单链DNA构象。结论建立的模型是可靠的,分析方法具有快速、灵敏度高的优点。

PS与PMA链构象能对无扰尺寸的影响

利用构象-构型统计方法,推导了均方回转半径和温度系数公式,并对同为单侧基二态模型的聚苯乙烯和聚丙烯酸甲酯链均方回转半径特征比作了计算比较,发现构象能对链无扰尺寸和温度系数的依赖关系是不同的,说明侧基对聚合物性质有重要影响.

长链支化聚丙烯结晶行为及发泡性能研究

通过广角X射线衍射(WAXD)、示差扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了长链支化聚丙烯(LCBPP)和线性等规聚丙烯(PP)的结晶行为.WAXD和DSC的结果显示LCBPP样品有利于β结晶,出现了少量β晶.DSC和POM的结果显示在等温结晶过程中长链支化结构起到促进异相成核和细化晶粒的作用,LCBPP样品的结晶温度提高,结晶速度增大,球晶尺寸显著减小.采用间歇釜式超临界二氧化碳发泡法对LCBPP和线性PP样品进行发泡,由于LCBPP结晶温度高,结晶速率更快,有利于泡孔的固化定型,可以提高发泡温度,研究结果表明在相同的发泡压力下LCBPP样品发泡温度窗口较宽,为5 K左右,而线性PP样品的发泡温度窗口较窄,仅为2 K左右,同时在相同的发泡条件下LCBPP样品的发泡倍率较大.

剪切改性对长链支化聚丙烯流变性能的影响

利用密炼机对长链支化聚丙烯(LCB-PP)施加剪切,通过改变密炼机转子转速、物料在密炼机中的停留时间,得到了具有不同剪切历程的样品。采用熔体流动速率(MFR)、挤出胀大比(SR)以及动态流变特性等表征方法,研究了剪切改性对于LCB-PP流变性能的影响规律。结果表明,施加剪切历程会使LCB-PP的MFR变大,SR变小,造成低频下的储能模量和复数黏度减小;并且剪切历程越长,流变性能下降越明显。另外,末端效应和ColeCole图等的分析结果也证明了剪切改性过程中长支链发生解缠结和取向现象。