低介电含氟聚硫醚酰亚胺的制备与性能研究

采用4,4′-二氨基二苯硫醚(SDA)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HFBAPP)为二胺单体,4,4′-联苯醚二酐(ODPA)为二酐单体进行共聚,制备了一系列含氟聚硫醚酰亚胺薄膜,并对其热学性能、电学性能、光学性能及吸水性进行测试。结果表明:该系列聚酰亚胺薄膜具有良好的耐热性能、介电性能及光学透明性;薄膜的玻璃化转变温度为240.7~251.6℃,5%和10%热失重温度分别高于480℃和514℃,800℃下残碳率达50%;1 MHz下的介电常数为2.27~2.99,介质损耗因数低至0.0047~0.0056;可见光范围内,薄膜的最高透过率可达88.75%;薄膜的吸水率为0.95%~2.26%。

含三氟甲基聚芳醚酮的合成与表征

以六氟双酚A和4,4′–二氟二苯酮为原料,以N–甲基吡咯烷酮为溶剂采用新的合成工艺合成含三氟甲基聚芳醚酮,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱及X射线衍射等对聚合物的结构和性能进行分析和表征。结果表明,采用新工艺合成的聚芳醚酮与传统工艺合成的树脂的热性能基本一致,具有良好的耐热性能,其玻璃化转变温度为162.6℃,氮气中5%热失重温度为517.1℃;80 kHz下含三氟甲基聚芳醚酮的介电常数为1.55,具有良好的电绝缘性;室温下能溶解于N–甲基吡咯烷酮、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂。

三臂聚乙二醇/四氢呋喃星形嵌段共聚醚的合成及其聚氨酯弹性体的力学性能

以三臂聚乙二醇为引发剂、三氟化硼乙醚络合物为催化剂,在少量环氧丙烷助开环的条件下催化四氢呋喃进行正离子聚合,直接在聚乙二醇末端接上聚四氢呋喃醚链段,制备出了端羟基三臂星形嵌段共聚醚。通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对产物进行了表征,并测定了其相对分子质量和黏度。以合成的三臂星形共聚醚为原料,通过一步法制备了聚氨酯弹性体,研究了其力学性能。结果表明,对三臂星形共聚醚聚氨酯弹性体扯断伸长率的影响程度从大到小依次为固化温度、固化参数R值、1,4-丁二醇与星形共聚醚中的羟基比及催化剂用量,对拉伸强度的影响程度从大到小依次为固化参数R值、固化温度、1,4-丁二醇与星形共聚醚中的羟基比及催化剂用量。在固化参数R值为1.3、1,4-丁二醇与共聚醚中的羟基摩尔比为3/1、催化剂用量为共聚醚质量的0.6%、固化温度为65℃时所制备聚氨酯弹性体的力学性能较好,扯断伸长率可达2 553%,拉伸强度为3.02 MPa。与线型共聚醚相比,用所合成三臂星形共聚醚制备的聚氨酯弹性体具有更好的力学性能。

氯化十六烷基三甲铵-壬基苯酚聚氧乙烯_((10))醚硫酸钠的表面活性及其增溶能力

C9ΦE10SC16NMe3混合液的表面活性比C9ΦE10和C16NMe3的高得多,对辛醇的增溶曲线呈"V"字形,混合比接近1∶1时,增溶量最小;对苯、邻二甲苯的增溶曲线呈"M"字形,在混合比接近1∶5和5∶1时出现两个极大值,1∶1时出现一个极小值.在C9ΦE10SC16NMe3的溶液中,辛烷的加入对辛醇的增溶几乎无影响;邻二甲苯的加入使辛醇的增溶量明显下降.

锂电池电解液功能添加剂乙二醇(双丙腈)醚的合成研究

提供了一种高效的乙二醇(双丙腈)醚的合成方法,该方法是在催化剂二-(三甲基硅基)胺基锂(20%四氢呋喃溶液)作用下,以乙二醇和丙烯腈为原料一步法反应得到。该反应条件温和,反应温度控制在35℃左右,反应结束后,先用稀硫酸调节pH值至6左右,然后减压蒸馏除去未反应的丙烯腈、四氢呋喃以及少量水分,再经过高真空精馏即可得到纯度大于99.9%的产品乙二醇(双丙腈)醚。该合成方法的物质的量收率以乙二醇计大于90%,并且中间体单醚经回收套用后,物质的量收率可达到95%,该工艺既可满足作为高品质锂离子电池电解液添加剂的应用要求,又可用于大规模的工业化生产。

二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯及其聚合物的制备和表征

以二乙二醇十八烷基醚和甲基丙烯酰氯为原料,采用醇钠-酰氯法合成了二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯(DEGOEMA),并利用自由基聚合得到聚(二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯)(PDEGOEMA).采用凝胶渗透色谱(GPC)分析测试了PDEGOEMA的分子量和分子量分布.通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重(TG)和X射线衍射(XRD)对DEGOEMA和PDEGOEMA的结构、相变行为、热稳定性和晶体结构进行了研究.结果表明,这种新型单体及其聚合物是一种具有稳定的结构、良好的结晶性能、高相变焓及良好热稳定性的相变材料.PDEGOEMA的起始吸热温度为41℃,起始放热温度为36℃,热焓为73 J/g,在314℃以下热稳定性良好,可用于加工或使用温度较高的环境.

基于100%可再生聚三亚甲基醚二元醇聚氨酯水凝胶的合成与性能

采用100%可再生聚三亚甲基醚(PO3G)和聚乙二醇等与1,6-己基二异氰酸酯(HDI)反应合成了不同PO3G含量的聚氨酯(PU)水凝胶。利用傅里叶转变红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)、动态热机械分析(DMA)、流变仪、扫描电镜(SEM)和力学性能测试等手段研究了PO3G含量对PU水凝胶结构与性能的影响。结果表明:随着PO3G质量分数的降低,PU的玻璃化转变温度升高,PU软段的结晶能力提高,PU的吸水溶胀度增加,初级溶胀行为由Fickian扩散转向non-Fickian扩散,PU水凝胶的储能模量和损耗模量均降低。随着PO3G质量分数增加,PU及其水凝胶的拉伸强度均显著增加。

1,1,1-三羟基丙烷为核的三臂星型聚乙二醇合成及表征

以1,1,1-三羟甲基丙烷与过量癸二酸二乙酸酐反应,制得了端羧基的三官能度小分子核三癸二酸三羟甲基丙烷酯(TMP-SK3).在辛酸亚锡催化下,以二苯醚为共沸脱水剂,将三官能度小分子TMP-SK3作为偶联剂,进一步与不同分子量的端羟基聚乙二醇(PEG)和聚乙二醇单甲醚(PEGm)缩合,减压下共沸脱水,制备了以TMP-SK3为核,PEG或PEGm为臂的三臂星形大分子.通过1H-NMR,DSC,GPC,XRD等手段对所得聚合物进行了表征.DSC测试结果表明,与线型聚乙二醇相比,三臂星型聚乙二醇由于TMP-SK3核的存在,不仅影响聚乙二醇的结晶速度,同时也影响结晶的完善程度,导致其结晶温度和结晶熔融温度发生变化.

Si-C型聚醚改性硅油的制备

研究了以烯丙基聚乙二醇甲基醚和低含氢硅油为原料,甲苯为溶剂,自制的催化剂,制备Si-C型聚醚改性聚硅氧烷,较适宜的合成条件为:选择相对分子量为1 000的聚醚,n(硅氢键)∶n(聚醚)=1∶1.2,反应温度90℃,催化剂用量为30×10-6,甲苯用量为总反应体系质量的25%。合成的聚醚改性硅油透明,性能优越,使用范围较广。

烯丙基聚乙二醇存在下阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液的制备工艺研究

以烯丙基聚乙二醇(APEG-2400)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为功能单体,以2,2′-偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(AIBI,VA-440)为引发剂,通过种子半连续乳液聚合法制备新型阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液。红外光谱(FT-IR)证实了各种单体均参加了共聚反应;通过测定乳液的粒径分布、Zeta电位及黏度,考察了APEG-2400、AIBI及DMC用量对乳液聚合过程的影响。结果表明:当APEG-2400用量为3.0%,AIBI用量为1.2%,DMC用量为3.0%时,可制得具有良好外观且性能稳定的阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液。

聚乙二醇催化合成TMP的研究

本文报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成ＴＭＰ的方法，确定了合成ＴＭＰ的最佳条件，产率达９３．８％。产品结构经ＩＲ证实。

反向ATRP乳液聚合法合成聚甲基丙烯酸丁酯的性能研究

采用 Cu 催化剂和偶氮引发剂进行了甲基丙烯酸丁酯的反向原子转移自由基乳液聚合 ,研究了乳化剂、催化剂、反应时间对乳液稳定性、乳胶粒大小和形态以及聚合反应可控性的影响。结果表明原子转移自由基乳液聚合和常规乳液聚合存在着很大的差异 ,特别在成核机理和动力学方面。

Pt/介孔SiO_(2)催化剂上烯丙基聚氧乙烯烷基醚的硅氢加成反应

以十二烷基胺为结构导向剂,正硅酸乙酯为硅源制备了介孔SiO_(2)(Meso-SiO_(2)),并在制备Meso-SiO_(2)过程中加入氯铂酸,制备了Pt负载量为(8.5~22.1)×10^(-6)的Pt/Meso-SiO_(2)催化剂。考察了Pt/Meso-SiO_(2)催化剂对七甲基三硅氧烷(MDHM)和烯丙基聚氧乙烯烷基烯丙基醚(HDE)的硅氢加成反应的催化性能。采用傅里叶变换光谱学(IR)、X射线小角衍射(XRD)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和电子显微镜(SEM)对催化剂进行了表征。结果显示,在Pt负载量为17.2×10^(-6)的催化剂上,HDE∶MDHM物质的量比为1∶1时,可获得高达93.7%的MDHM转化率。催化剂重复试验结果显示,催化剂重复使用7次,催化活性无明显下降,可推断Pt活性粒子在介孔SiO_(2)载体的分散性是稳定的,这可能归因于TEOS水解过程中,Pt粒子被硅-氧-硅骨架嵌入,从而使其维持良好的催化稳定性。

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法。以有机环硅氮烷 (如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等 )作扩链剂 ,对低分子量的端羟基聚 (己二酸二乙二醇酯 )进行扩链 ,制得了高分子量的聚 (己二酸二乙二醇酯 )。凝胶渗透色谱 (GPC)法研究表明 ,扩链后聚酯的数均分子量超过 32 0 0 0 ,重均分子量超过 70 0 0 0。采用1H NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征 ,结果表明 ,利用环硅氮烷 ,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂 。

含聚乙二醇侧链的碳酸酯单体的合成新路线

报道了含聚乙二醇侧链的碳酸酯单体的合成新路线。以三羟甲基乙烷为原料经酯交换和热解脱羧制得氧杂环丁烷(2);2分别与聚乙二醇醚[3a(m=3)或3b(m=4)]经开环反应制得二醇前体(4a和4b);4a和4b分别与三光气经关环反应合成了两个含聚乙二醇侧链的碳酸酯单体,其结构经1H NMR,13C NMR和IR确证。合成4a的最佳反应条件为:2 1 mol,H2SO4为催化剂,n(3a)∶n(2)=14∶1,收率63.3%。

聚乙二醇负载二醋酸碘苯试剂的制备及其参与“一锅法”合成2,5-二取代唑衍生物的研究

聚乙二醇(MW=4000)与3-碘苯甲酸在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶剂中反应得到聚乙二醇负载3-碘苯甲酸酯,继而在醋酸介质中与四水过硼酸钠作用制得聚乙二醇负载的二醋酸碘苯试剂.在该试剂及三氟甲磺酸作用下,α-甲基芳酮和腈能以优良的产率一锅法生成2,5-二取代唑衍生物.同时,聚乙二醇支撑的二醋酸碘苯试剂在此反应中显示出较好的反应活性,反应条件温和,并且可循环使用,对环境友好.

聚乙二醇／聚对苯二甲酸丁二醇酯降解的研究

PEGT/PBT材料研究最早可追溯到1949年Coleman首先提到了用亲水性组分聚环氧乙烷(PEO)改善涤纶树脂染色性的思路[1].1972年,DuPont推出商业化的聚醚酯HytrelTM,主要成分为聚四亚甲基醚二醇(PTMG)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)嵌段共聚物[2].Witsiepe和Hoeslchele等在HytrelTM的基础上,首次合成了PEGT/PBT,但其遇水溶涨、易水解,当时并未引起人们的重视[3].20世纪90年代初,Fakirov等用酯交换法,以聚乙二醇、1,4-丁二醇及对苯二甲酸甲酯为原料,钛酸四丁酯为催化剂,合成了一系列具有不同软、硬段含量的PEGT/PBT多嵌段共聚物[4].

PEG相转移催化法合成1-羟甲基苯并三氮唑

研究了在相转移催化剂聚乙二醇(PEG)存在下,苯并三氮唑和甲醛进行亲核加成制备1-羟甲基苯并三氮唑的合成条件。讨论了聚乙二醇分子量、反应物物质的量比、反应温度、反应时间等因素对目标产物收率的影响,得出适合的操作条件为:n(苯并三氮唑):n(甲醛):n(PEG-1000)=1:2:0.01、反应温度25℃、反应时间0.5 h、产品收率达98%。该合成方法具有反应时间短、操作简便、能耗小、溶剂量少等优点。

醚酯共聚法合成聚羧酸保坍剂及其性能研究

以质量比为1∶1的聚醚TPEG和HPEG混合物、丙烯酸(AA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)及乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯(PM-2)为主要原料,在过硫酸铵(APS)作用下,于60℃通过醚酯共聚合成了一种聚羧酸保坍剂(P-T)。混凝土试验结果表明,该产品能有效改善混凝土的和易性与保坍性,可进行实际生产应用。