温敏性聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯的制备及其结构与聚集形态转变研究

合成了具有生物相容性的马来酸酐松香单乙酯和聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯,并利用红外、核磁等方法对产物进行表征。采用弹性光散射探讨了聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯在不同温度下的结构转变行为及生物相容性。当聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯为临界胶束浓度时,升温过程中胶束发生再次聚集;而当质量浓度小于临界胶束浓度时,单根分子链在升温过程中发生聚集和紧缩。分子链的结构转变与聚集皆为温度可逆过程。因此,在分子水平上探讨了分子链的聚集行为与结构转变,为温敏性聚乙二醇-马来酸酐松香聚酯在表面活性与载药领域的应用提供理论基础。

基于温度响应的生物相容性聚乙二醇单甲醚-马来松香酸聚酯合成及其可逆的形态转变

通过催化酯化法制备了聚乙二醇单甲醚马来松香酸聚酯.利用红外、核磁、紫外和GPC等技术研究了聚乙二醇单甲醚马来松香酸聚酯的结构与分子量.聚乙二醇单甲醚马来松香酸聚酯无毒且具备较好的热稳定性,其溶液在升温过程中聚集成胶束且尺寸逐渐增大,到达转折温度后聚集体的尺寸又逐渐变小,这种聚集与紧缩形态转变的过程具有可逆性.聚乙二醇单甲醚马来松香酸聚酯胶束的形成为温敏性载体及绿色表面活性剂的设计开发了新思路.

聚(3-羟基丁酸-co-3-羟基戊酸共聚酯)/聚丙烯接枝马来酸酐的制备及其性能

为获得高质量的聚(3-羟基丁酸-co-3-羟基戊酸共聚酯)/聚丙烯接枝马来酸酐(PHBV/PP-g-MAH)双组分材料,利用正交试验,采用不同熔融共混工艺参数制备了9种质量比为50∶50的PHBV/PP-g-MAH共混材料,优化正交工艺并研究其对共混材料的机械性能、相形态、结晶性能和热稳定性的影响.结果表明:PHBV/PP-g-MAH材料的优化共混工艺为共混温度180℃,螺杆转速40r/min,共混时间3min;在优化后的共混工艺条件下,PP-g-MAH分散相的数量平均半径和体积平均半径最小,分别为8.6μm和9.4μm,与力学性能分析结果吻合;在不同共混工艺参数下,PHBV/PP-g-MAH材料呈现不同的"海-岛"相分布,PHBV呈现不同的结晶度;当降温速率增大时,共混体系各组分结晶峰变宽,结晶温度减小,共混体系中PHBV的结晶温度明显提高;共混体系中PHBV的起始热分解温度达到了250℃,其热稳定性得到明显改善.

聚(3-羟基丁酸-co-3-羟基戊酸共聚酯)/聚丙烯接枝马来酸酐的相容性

为给熔喷非织造材料的制备提供理论参考,采用熔融共混的方法分别制备了质量比为100∶0、75∶25、50∶50、25∶75、0∶100的熔喷用聚(3-羟基丁酸-co-3-羟基戊酸共聚酯)/聚丙烯接枝马来酸酐(PHBV/PP-g-MAH)共混材料。利用差示量热扫描仪、X射线衍射仪和红外光谱仪分别对PHBV/PP-g-MAH共混体系的相容性进行了研究,并用扫描电镜观察了共混体系的相分布形态。结果表明:共混体系出现了分离的玻璃化温度,表明2种组分总体不相容;在衍射角22.8°处没有出现PHBV的衍射峰,说明PP-g-MAH改变了PHBV结晶区的分子链排列;在1 710 cm-1处共混体系出现新的吸收峰,即二者之间的化学键生成了酯基;当共混比例不同时,共混体系呈现不同的"海-岛"相分布形态。

马来酸酐聚乙二醇双酯-丙烯酸共聚物分散剂对碳酸钙在尼龙-6树脂中的分散效果研究

采用自行合成的聚羧酸类分散剂马来酸酐聚乙二醇双酯-丙烯酸共聚物处理碳酸钙填料表面,将处理后的填料与尼龙-6共混复合制备复合材料。通过扫描电镜分析了碳酸钙在尼龙-6树脂基体中的分散形貌,考察了共聚物添加量及共聚物分子结构对填料分散性及复合材料力学性能的影响。研究表明马来酸酐聚乙二醇双酯-丙烯酸共聚物可显著改善碳酸钙填料在树脂基体中的分散性,可使尼龙-6/碳酸钙复合材料的的拉伸强度、断裂伸长率和缺口冲击强度大幅提高。

聚乙二醇改性物对高交联度不饱和聚酯的增韧改性

合成了一种含有反应活性端基的聚乙二醇,并用之对高交联度不饱和聚酯进行增韧。结果表明,含有反应性马来酸酐端基的聚乙二醇参与了不饱和聚酯的固化反应,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段,从而显著地提高了不饱和聚酯的韧性。将其应用于BMC材料的增韧也获得了满意的增韧效果。

聚乙烯/聚己内酯-聚乙二醇共聚物共混物组分相容性及其光水双降解的研究

用动态力学振簧仪、DSC、FT IR、光辐照、浸水降解法研究了马来酸酐化线型低密度聚乙烯 (MPE) /聚己内酯 聚乙二醇共聚物 (PCE)共混物的组分相容性、晶区的熔化和结晶行为以及降解特性 .结果表明 ,马来酸酐化是发生在LLDPE短支链的甲基末端上并通过马来酸酐与PCE的羟基形成氢键相互作用 ,使两组分存在部分相容性 ,PCE的主转变与MPE支链的 β转变发生内移现象 .在共混物中加入乙烯 丙烯酸共聚物(EAA)可以起增容作用 ,同时使MPE和PCE组分的熔点和熔化热进一步下降 .对不同含量PCE的MPE/PCE/EAA共混物的降解特性的研究表明 ,PCE的加入使体系发生光、水降解 ,且随PCE含量的增加降解速度加快 .光 水联合作用的降解速度比单一光或水降解更快 .

改性聚乙二醇修饰高交联度不饱和聚酯网络结构的动态力学分析

合成了一系列含有反应活性端基的改性聚乙二醇 ,并用其对 BMC(团状模塑料 )专用的高交联度不饱和聚酯进行增韧 .结果表明 ,含有反应性马来酸酐端基的聚乙二醇参与了不饱和聚酯的固化反应 ,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段 ,在显著提高不饱和聚酯的韧性的同时 ,基本保持了材料的模量及其它力学性能 .用动态力学分析 ( DMA)

热致液晶共聚酯/PA6/RSMA原位复合材料 1.RSMA对热致液晶共聚酯/PA6共混体系的增容作用

选用 Ｖｅｃｔｒａ Ａ９５０热致液晶共聚酯（ＬＣＰ），制备热致液晶共聚酯（ＬＣＰ）／聚ＭＫＲ ６（ＰＡ６） ／苯乙烯一马来酸酐无规共聚物（ＲＳＭＡ）三元共混物，采用注射成型的方法实现原位复合测定复合材料 的熔体流变性能、ＦＴＩＲ光谱、动态力学性质和共混物形态结构，研究了ＲＳＭＡ对聚酰胺６／热致液晶 共聚酯共混体系的增容作用．结果表明， ＲＳＭＡ的加入提高了 ＬＣＰ／ＰＡ６共混体的熔体粘度； ＲＳＭＡ 与 ＬＣＰ和 ＰＡ６发生酯化、酰胺化反应，改善了 ＬＣＰ与 ＰＡ６之间的相容性，使两者的玻璃化温度相 互靠近，提高了ＬＣＰ在ＰＡ ６基体中的分散，增强了两相之间的界面粘接．

热致液晶共聚酯/PA6/RSMA原位复合材料 2.力学性质与破坏行为

选用 Ｖｅｃｔｒａ Ａ９５０热致液晶共聚酯（ＬＣＰ）制备热致液晶共聚酯（ＬＣＰ）／聚酰胺 ６（ＰＡ６）／苯乙烯－马来酸酐无规共聚物（ＲＳＭＡ）三元共混物，并注射成型制得复合板材，研究三元 ＬＣＰ／ＰＡ ６／ＲＳＭＡ原位复合材料的形态结构、力学性质和破坏行为结果表明，ＲＳＭＡ是ＬＣ／ ＰＡ６ 复合材料的有效增容剂，ＲＳＭＡ的加入有利于ＬＣＰ在ＰＡ ６基体中原位成纤，增强了两相之间的界面粘 接 加入ＲＳＭＡ后，ＬＣＰ／ＰＡ ６原位复合材料的杨氏模量、抗拉强度和抗冲击强度明显提高． ＲＳＭＡ 能延长 ＬＣＰ／ＰＡ６复合材料的裂纹引发时间，增加裂纹引发能和总冲击能，对 ＬＣＰ／ＰＡ６原位复合材料 有增韧作用 ＲＳＭＡ的加入量存在一临界值．

水溶型聚酯表面活性剂的合成及性能研究

采用溶剂法制得马来酸双聚乙二醇酯,与邻苯二甲酸酐缩聚,用亚硫酸氢钠加成缩聚物中马来酸酐上的双键。用红外光谱,核磁共振,对聚合物进行了结构确认。具有良好的降低表面张力的能力,抗硬水性,对苯及同系物具有一定的增溶及分散作用,通过紫外光谱,初步确认其增溶方式。

聚乙二醇(PEG)改性对无碳复写纸微胶囊粒径分布的影响

无碳复写纸所用的微胶囊由乳化液与三聚氰胺-甲醛树脂乳化合成。通过实验用聚乙二醇（PEG）对乳化液中的苯乙烯-马来酸酐（SMA-520）和三聚氰胺-甲醛树脂进行结构改性,实验结果表明：采用PEG-200改性可使微胶囊的粒度分布集中在6~9μm,完全达到了无碳复写纸中微胶囊最佳粒经4~10μm的要求。

反应控制相转化法制备PVDF/SMA-g-PEG共混超滤膜及性能研究

本文依据Schneier混合焓变理论计算预测、Flory-Huggins理论系统分析了聚偏氟乙烯(PVDF)/聚苯乙烯-马来酸酐(SMA)共混体系的相容性.结果表明,当PVDF/SMA共混质量比>88/12或<20/80时,体系为完全相容系统.此外,以m_(PVDF)∶m_(SMA)=88∶12为聚合物(质量分数为16%),二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,聚乙二醇(PEG)(相对分子量为20000)为致孔剂和反应物,配制出均相聚合物溶液(50℃).根据酯化反应进程,终止反应,视反应体系为铸膜液,采用非溶剂诱导相转化法制备共混超滤膜.随着SMA与PEG之间发生酯化反应和接枝聚合物SMA-g-PEG的合成,溶液黏度从最初的780 mPa·s增至6580mPa·s(64 h),并出现凝胶化.以反应时间为48 h的铸膜液所制得的超滤膜,其纯水渗透率高达4807 L/(m^(2)·h·MPa),BSA截留率为96.6%,通量恢复率为78.9%,表现出优异的抗污染性能和分离性能.

不饱和聚酯树脂部分

20062011 应用于聚合物改性的环糊精：环戊二烯／甲基化-β-环糊精络合物与不饱和聚酯的DielsAlder加成化合物及其制得的新型聚假轮烷环戊二烯可进入甲基化-β-环糊精的空穴中，形成稳定的水容性络合物。我们成功地应用这种合成的络合物，与由聚乙二醇和马来酸酐制得的水溶性不饱和聚酯进行了Diels-Alder加成。反应得到了一种新型聚假轮烷。

聚羧酸盐系水泥助磨剂的合成

通过马来酸酐(MA)和聚乙二醇(PEG)酯化,再与丙烯酸缩聚的技术路线,研究水泥助磨剂的合成工艺及其助磨效果.结果表明:在n(MA)∶n(PEG)=1.4∶1.0、合成反应温度90℃、反应3 h、保温1 h、引发剂的质量为单体质量的2%时,合成的助磨剂助磨效果最佳.在500 mm×500 mm实验磨、助磨剂掺量0.05%、粉磨时间36 min的条件下,水泥的0.08 mm方孔筛筛余降低74%,勃氏比表面积提高19.8%,水泥砂浆3 d抗压强度提高10.5%,28 d抗压强度提高8.3%.

PET/POE-g-MAH的性能研究

利用熔融法 ,采用马来酸酐接枝乙烯 -辛烯共聚弹性体 (POE g MAH)增韧聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) ,研究了热处理对PET/POE g MAH共混体系增韧效果的影响。结合共混材料的室温缺口冲击断面SEM照片 ,淬断刻蚀照片和宏观力学性能 ,分析了共混体系发生脆韧转变对应的微观形貌特征。结果表明POE g MAH与PET具有良好的相容性 ,热处理不但可以使PET/POE g MAH共混体系的拉伸强度增大 ,而且可以显著提高其冲击强度。

PLA-g-MAH增容改性PLA/PETG共混物的结构与性能

采用熔融法制备聚乳酸接枝马来酸酐(PLA-g-MAH)用于增容改性聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PLA/PETG)共混物,通过傅里叶转换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和力学性能测试,考察了共混物的结构和力学性能。SEM结果显示,加入增容剂PLA-g-MAH后,PLA/PETG共混物两相间的界面明显变得模糊,说明PLA-g-MAH对共混物具有一定的增容作用;增容剂的引入,使共混物的拉伸强度和弯曲模量略有下降,但冲击强度略有提高,断裂伸长率显著提高(PLA的为6.9%,而加入3%增容剂共混物的为21.9%,提高到纯样的3倍左右),表现出良好的性能。

聚羧酸高效减水剂的分子设计与合成及性能表征

依据减水剂的作用机理,用自制单体设计、合成一种新型聚羧酸盐减水剂,得出其最佳合成配方及工艺为:m(马来酸酐)∶m(丙烯酸聚乙二醇单酯)∶m(丙烯基磺酸钠)=1∶3∶2.4;选用1%的K2S2O8为引发剂、反应温度85℃、反应时间6h。试制产品性能测试结果表明:该聚羧酸减水剂具有优良的分散能力、和易性好,其最佳掺量为0.3%,能显著减小水泥净浆的流动度经时损失。经红外光谱分析表明,合成产物的分子结构与设计的分子结构基本一致。

熔融法制备EPDM-g-MAH及其对PEN的脆韧转变研究

用Haake流变仪,对三元乙丙橡胶(EPDM)进行熔融接枝马来酸酐(MAH),考察了单体、引发剂(DCP)用量对接枝率的影响。结果表明,在EPDM接枝MAH的反应中,随着DCP用量的增加,接枝率增大;随着MAH用量的增加,接枝率趋于一个平衡值。PEN EPDM g MAH共混物韧性的测定可以在很宽的温度(21℃～118℃)和组分〔(0～14wt%)EPDM g MAH〕范围中进行。发现了增加温度和增加EPDM g MAH含量对EPDM g MAH增韧PEN的脆韧转变有相同的影响。

马来酰亚胺系减水剂的制备与作用机理的研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,马来酸酐(MAH)、自制N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-马来酸酐共聚物(SP)。通过FTIR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度为指标,考察了引发剂用量、反应温度、n(MAH)/n(SMAS)摩尔比和n(MPNCM)/n(SMAS)摩尔比对净浆流动度的影响,并以净浆流动度、Zeta电位和吸附量为指标,探讨了马来酰亚胺系减水剂的作用机理。实验结果表明,最佳反应条件为n(MPNCM):n(SMAS)为1.2,n(MAH):n(SMAS)为5.0,引发剂用量0.15%(质量分数,下同)和反应温度为60℃;其分散机理主要是由于减水剂分子定向吸附在水泥颗粒表面,水泥颗粒表面形成双电子层,并在静电排斥作用下使水泥颗粒分散。